本文利用多种核磁共振方法研究了乙烯(E)-乙烯醇(A)共聚物(EVOH)、乙烯(E)-醋酸乙烯酯(VA)共聚物以及乙烯(E)-丙烯酸甲酯(MA)共聚物(EMA)的链结构、相结构以及它们之间的相互关系，主要内容如下： 1．利用溶液高分辨定量碳谱表征了EVOH共聚体系的序列分布和立构规整度，在此基础上对EVOH固体高分辨碳谱进行了归属，该归属不仅考虑了序列分布和立构规整性对化学位移的影响，还考虑了相结构和氢键相互作用的影响。 2．利用变温固体质子宽线实验观察到结晶区和非晶区分子运动之间表现出明显差别的基础上，通过变温固体高分辨技术，在高于样品玻璃化转变温度约20度的条件下，研究了EVOH体系的相结构，首次观察到了由相结构引起的化学位移差约2ppm的次甲基碳裂分，同时也观察到了代表不同相结构的亚甲基信号。该结果不仅直观地说明了EVOH共聚体系中乙烯和乙烯醇单体均能够进入结晶区，而且根据该结果还可以进一步测定样品的结晶度及乙烯醇单体在晶区和非晶区的分布。该结果对固体高分辨谱的详细归属有重要意义。 3．随着EVOH共聚体系中乙烯单体含量的增加，形成分子间氢键相互作用的密度降低，且晶格结构也随之从聚乙烯醇为主的晶格逐渐变化为以乙烯为主的晶格，从而导致熔融温度明显下降，玻璃化转变温度也稍有降低。 4．利用变温溶液高分辨~1HNMR实验和二维变温NOESY实验，发现在EVOH的DMSO溶液中，高分子链上不同序列分布和立构规整性的羟基之间可以形成不同强度的氢键相互作用，其强度由强到弱按下列顺序变化：EVE，mVVE，rVVE，mmVVV，rmVVV，rrVVV。此外，在变温溶液高分辨质子谱中，随着温度的升高，首次观察到了与有氢键作用的羟基直接相连的次甲基碳上的质子的化学位移 向低场移动。通过质子二维NOESY实验，说明了EVOH上的羟基与溶剂之间能 够形成较稳定的氢键相互作用，同时也观察到了EVOH上的分子内和分子间氢键 相互作用。 5．利用固体高分辨方法对EVA共聚物进行了研究。在无规共聚的EVA体系 中，随VA共聚单体含量的增加，乙烯平均链长减小，一方面导致共聚物的结晶 能力下降，晶区的晶片厚度降低：另一方面，导致了结晶结构的变化，单斜晶逐 渐成为一种热力学上较稳定的优势晶型，在固体高分辨谱中观察到了明显的单斜 晶信号。在对EVA结晶信号的弛豫行为进行研究时，发现存在两种衰减速率不同 的组份。通过用多种脉冲序列对乙烯o厂丙烯酸甲酯（MA）共聚物（EMA）样品的研 究证明，其中快衰减部分的信号对应于与非结晶区相邻的结晶区信号。随着EVA 共聚体系中VA含量的增加，结晶区慢衰减信号的自旋晶格弛豫时间缩短。 6．利用质子固体宽线实验，表征了EVA样品的结晶度。在此基础上，利用 我们设计的实验装置，用质子固体宽线方法，对拉伸中的样品的分子运动和链结 构的变化进行了研究。实验结果表明，在外力的牵引下，高分子链的分子运动受 到限制导致谱线的变宽，同时，由于分子链的构象变化使化学位移向低场移动。