巯基杯芳烃的合成与表征及其修饰电极对多巴胺的检测

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1.巯基杯[4、6、8]芳烃的制备与表征杯芳烃具有结构(特别是构象)灵活多变和易于修饰的特点。如果在杯芳烃上下缘引入各种功能化基团,就可以构成以杯芳烃为骨架的具有亲脂性、亲水性和离子载体的受体,能和不同大小、不同性质的客体分子相匹配。本文先以对叔丁基苯酚和甲醛溶液为原料一步法合成对叔丁基杯[n]芳烃(n=4、6、8)。然后对对叔丁基杯[n]芳烃的下缘酚羟基进行化学修饰、官能团衍生化,经过五步最终合成出了巯基杯[n]芳烃(n=4、6、8)。最后通过红外和核磁对每一步制备产物进行了化学表征从而证明巯基杯[n]芳烃已被成功合成出来。2.巯基杯[4、6、8]芳烃自组装修饰金电极及其表征本实验利用不可逆吸附法成功将巯基杯[4、6、8]芳烃修饰到金电极表面,通过循环伏安法表征,我们发现随着修饰时问的增长,△Ep越来越大,峰电流也逐渐降低,当浸泡12h后基本稳定。其中变化最大的是巯基杯[8]芳烃修饰的电极。我们还求出了Fe(CN)63-/4-在修饰电极上异相速率常数,并估算出了巯基杯[4、6、8]芳烃在金电极上的覆盖度分别为84.85%、88.8%、90.64%;通过交流阻抗法表征,我们发现随着修饰时间的增长,Fe(CN)63-/4-在金电极表面的电子传递越来越困难,阻碍逐渐增强。其中巯基杯[8]芳烃修饰的电极受到的抑制最大,其次是巯基杯[6]芳烃,最小的是巯基杯[4]芳烃;通过AFM图我们观察到了修饰电极的表面形貌,巯基杯[4、6、8]芳烃在金电极表面以颗粒状修饰且聚集尺寸大约分别在250-550nm、150-350nm、100-250nm之间;最后我们还对修饰电极进行了接触角测试,小液滴在修饰电极的表面的接触角分别为104.3°、107.4。、108.80。循环伏安、交流阻抗、AFM表征以及接触角测试都表明:巯基杯[4、6、8]芳烃已成功修饰到金电极表面。3.巯基杯[4、6、8]芳烃修饰金电极检测多巴胺本章实验利用巯基杯[4、6、8]芳烃修饰电极对多巴胺检测进行了探究,巯基杯[4、6、8]芳烃修饰电极对多巴胺检测有一定的电催化作用,与裸电极相比,氧化还原峰电流都有了明显的增强。这主要是因为修饰在电极表面的杯芳烃分子对多巴胺分子有较强的识别作用。当巯基杯[4、6、8]芳烃修饰电极DPV法检测不同pH的多巴胺时,多巴胺的氧化峰电位Epa与pH呈现良好的线性关系,其斜率与等电子等质子传递的理论值-58pH/mV非常接近,表明DA在修饰电极上反应过程为两电子两质子过程。巯基杯[4]芳烃修饰电极检测多巴胺的最佳pH=6.6,巯基杯[6、8]芳烃修饰电极检测多巴胺的最佳pH=5.7。巯基杯[4、6、8]芳烃修饰电极DPV法检测不同浓度的多巴胺时,三种修饰电极检测多巴胺的氧化峰电流与多巴胺浓度都呈现良好的线性关系,线性范围较宽且最低检出限低。当修饰电极检测多巴胺时,Na+、K+和葡萄糖的加入对测量结果基本上无影响,而抗坏血酸和L-半胱氨酸对多巴胺含量的测量有较大的干扰。修饰电极测量多巴胺表现出较好的稳定性和重现性。
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