亚砜为催化剂和酰亚胺氯为氯化剂的醇的氯代反应的初步研究

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本论文主要研究了一种新的将醇转化为氯代烃的方法。实验中以催化量DMSO为催化剂,无水氯仿为溶剂,在N-苯基苯甲酰亚胺氯的作用下将醇转化为氯代烃,并对此方法和机理进行了初步研究。探索了影响反应的各个因素,优化了反应条件。实验表明,对于不同的醇,DMSO用量在0.05当量,N-苯基苯甲酰亚胺氯用量在1.5~2当量之间,温度控制在室温或回流(78℃);产率为70~91%。当底物为苄醇或烯丙醇时,反应条件为室温,反应时间较短(1小时);当底物为脂肪仲醇时,室温反应时间过长,则需在回流条件下进行,反应时间较短(1.5小时)。此外,反应中还采用了其他的催化剂。以萘丁美醇为例,在DMSO催化下,回流反应1.5小时,产率为89%。在环丁亚砜或2-(甲基亚磺酰基)-1-苯基乙酮催化下,回流反应6~8小时,原料只转化了50%左右。用红外光谱、核磁共振及气质联用等方法对产物的结构进行了表征。为了进一步确定反应机理,用具有光学活性的醇发生卤代反应,发现产物发生构型翻转;在卤代反应中分别加入了碘化钾、四丁基溴化铵和叠氮化钠,检测反应产物。初步实验结果表明,用此方法将醇转化为氯代物,产率较高,反应条件温和,反应时间较短,是一种有效的温和的醇的卤代的新方法。我们的实验还有待完善,我们将进一步进行机理的研究。
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