羟胺盐(主要有硝酸羟胺、盐酸羟胺、硫酸羟胺和磷酸羟胺)的用途非常广泛,涉及到农药、医药、分析等各个化工领域,特别是硝酸羟胺,作为一类特殊的高能氧化剂,在航天推动和核废料处理等领域彰显了其独特的优势,并有望取代水合肼成为新型绿色液体推进剂。目前羟胺盐的生产主要有拉西法、催化还原法、硝基烷烃水解法、电解还原法等。然而这些工艺普遍存在工艺流程长、副产物多、能耗高、环境污染严重等问题。因此,本论文结合环己酮氨肟化工艺,采用反应-萃取耦合技术对环己酮肟水解制备硝酸羟胺和盐酸羟胺新工艺进行了研究,并对盐酸羟胺和硫酸羟胺在酸性条件下的溶解度进行了测定,获得了在酸性条件下的溶解度模型,为以后羟胺盐的制备、结晶和提纯提供热力学理论基础和依据。论文首先研究了环己酮肟酸催化水解制备硝酸羟胺,重点考察了萃取剂对水解反应的影响,并对水解-萃取耦合反应条件进行了优化,结果表明,采用环己烷作为反应萃取剂时,酸肟摩尔比为2:1,水量为100mL,水油体积比为1:1,在70℃反应1h,环己酮肟的转化率为53.8%,环己酮的选择性为98.5%,硝酸羟胺的选择性为98.0%;以二氯乙烷为萃取剂,酸肟摩尔比为2:1,水量为125mL,水油相体积比为1:1,在74℃反应1h,环己酮肟的转化率为79.3%,环己酮和硝酸羟胺的选择性高达99%以上。并在室温下,采用二氯乙烷为萃取剂,对反应-萃取耦合过程进行了连续化,结果表明,轻相经三次循环后,环己酮肟的转化率可达80.9%。另外,论文采用间歇反应-萃取耦合技术,对环己酮肟水解制备盐酸羟胺进行了研究,结果表明,选用二氯乙烷做萃取剂,在酸肟摩尔比为3:1,水量100mL,水油体积比为1:1.5,反应1h,环己酮肟的转化率为86.6%,产物选择性均在98%以上。最后,论文还测定了硫酸羟胺和盐酸羟胺在酸性体系中的溶解度,获得了关于温度和酸浓度的溶解度曲线图,并关联了常见的溶解度模型,发现模型和羟胺盐溶解度之间的拟合结果较好,可为羟胺盐在酸水溶液中的分离和纯化提供参考和依据。