Fe0-O3/H2O2高级氧化体系处理准好氧矿化垃圾床出水中难降解有机物研究

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随着经济的发展,我国城市生活垃圾的产生量与日俱增,在城市生活垃圾的卫生填埋与焚烧等处理过程中不可避免地将会产生大量的含高浓度有机物的垃圾渗滤液。准好氧矿化垃圾床是一种采用填埋于填埋场多年的矿化垃圾作为主要填料的生物反应器,矿化垃圾具有比表面积大、孔隙度高、渗透性能好、阳离子交换容量大等优点,其中的微生物对渗滤液中的毒性物质有着较好的承受力。并且,准好氧矿化垃圾床利用内外温差为动力可在反应器内形成好氧、缺氧、厌氧三种区域。因此,垃圾渗滤液中的有机物与氮类污染物能通过吸附、微生物降解、同化、氨化、硝化、反硝化等作用被有效的去除。然而,准好氧矿化垃圾床只能作为一种预处理方法,其处理后的渗滤液出水中仍会存在大量难以被生物降解的有机物(如:腐殖质类物质),其出水可生化性较差,因此,还需要对准好氧矿化垃圾床渗滤液出水进行深度处理。鉴于此,采用了芬顿与臭氧氧化处理准好氧矿化垃圾床渗滤液出水,系统比较了两种方法的处理效果,并通过两种氧化方法在时间与空间上的联合对准好氧矿化垃圾床渗滤液出水进行了深度处理。通过芬顿氧化法与臭氧氧化法处理准好氧矿化垃圾床渗滤液出水中难降解有机物的差异性研究表明,在芬顿与臭氧氧化体系最佳的实验条件下,处理后出水COD、UV254与CN(色度)去除率分别为44.99%、66.40%、79.52%与42.33%、60.51%、72.76%。芬顿氧化体系的特点是在反应前期即能达到较高的有机物去除率,而臭氧氧化体系中有机物去除速率相对较慢,但在反应后期也能达到较高的有机物去除效率。此外,由于臭氧对有机物的氧化有选择性,而芬顿氧化法中主要是通过·OH对有机物进行无选择性的氧化,且其与有机物的反应速率常数显著大于臭氧,使得芬顿氧化体系能更快速有效地氧化降解准好氧矿化垃圾床出水中难降解有机物通过臭氧与芬顿氧化法时间上的联合连续处理准好氧矿化垃圾床渗滤液出水中的难降解有机物,在臭氧投量为43.68mg/min,初始pH值为9的条件下,臭氧氧化处理30min后出水UV254与CN(色度)去除率分别为66.16%与91.39%。再经芬顿最佳条件处理后,UV254与CN(色度)去除率分别提升了12.22%与8.32%。三维荧光光谱分析表明臭氧氧化法能显著去除准好氧矿化垃圾床渗滤液出水中难降解有机物,而芬顿氧化法可进一步提升难降解有机物的去除率,最终类富里酸与类腐植酸物质去除率分别达到了87.38%与81.16%,部分难降解有机物转化生成了分子结构更为简单的类色氨酸与类络氨酸物质。对臭氧氧化法与芬顿氧化法联合处理准好氧矿化垃圾床出水的TOC去除效率分析结果表明,臭氧氧化法仅能达到5.88%的TOC去除率,而芬顿氧化可将TOC去除率提升至33.76%,表现出更强的有机物矿化能力。由此可见,臭氧与芬顿氧化法在时间上的结合能有效地降解与矿化准好氧矿化垃圾床渗滤液出水中的难降解有机物。通过将传统芬顿氧化中的Fe2+替换为了Fe0并联合了O3,构建Fe0-O3/H2O2体系,实现了臭氧与芬顿氧化法在空间上的联合。研究了Fe0-O3/H2O2体系与各对照体系降解准好氧矿化垃圾床渗滤液出水中难降解有机物的效果以及Fe0在体系中的反应机理。在初始pH值为3,H2O2投量为4.0mL/L,Fe0投量为1.0g/L以及O3投量为18.92mg/min的条件下,反应20min后的准好氧矿化垃圾床渗滤液出水UV254去除率达到了63.55%,高于单独O3(47.24%)、O3/H2O2(54.74%)、Fe0/O3(53.83%)三种对照体系。三维荧光光谱分析结果表明Fe0-O3/H2O2体系对准好氧矿化垃圾床渗滤液出水中难降解有机物的去除优势尤其表现在反应前2min,紫外区类富里酸荧光与可见光区类富里酸荧光峰值分别下降了76.21%与60.70%,其余各对照体系2min后处理出水表现出的去除效果均不超过25%,紫外-可见光谱分析结果也支持三维荧光光谱分析的结论,且反应20min后Fe0-O3/H2O2体系对准好氧矿化垃圾床渗滤液出水的吸光度达到了最大程度的降低。通过反应后总铁浓度分析以及对反应前后Fe0的SEM-EDS、XRD与XPS分析结果总结出,Fe0-O3/H2O2体系中Fe0被大量腐蚀生成Fe2+/Fe3+,证明体系中存在均相芬顿反应对有机物进行降解;同时反应后的部分Fe0转化为了Fe2O3与Fe3O4,通过非均相催化作用在一定程度上促进O3/H2O2体系产生羟基自由基提升有机物降解效果。总体上来说,Fe0-O3/H2O2能更有效地降解准好氧矿化垃圾床渗滤液出水中的难降解有机物。
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