布朗斯特酸催化环酯开环聚合制备脂肪族聚酯

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脂肪族聚酯由于其优良的生物相容性、生物可降解性,在过去的二十年蓬勃发展。以聚三亚甲基碳酸酯、聚乳酸为代表的脂肪族聚酯在药物释放载体、组织/骨骼工程中的应用与日俱增。脂肪族聚酯主要通过开环聚合合成,有机催化剂由于催化反应条件温和,催化活性高,同时能够很好地控制反应进程,因而被广泛应用于开环聚合反应。本文我们采用有机Br(o)nsted酸催化剂催化环酯开环聚合并对其活性聚合特征进行表征。  本文中,我们制备了一种强Br(o)nsted酸邻苯二磺酰亚胺,并将其应用于三亚甲基碳酸酯的开环聚合反应,合成了分子量可控且分布较窄的聚三亚甲基碳酸酯,反应中成功控制了脱羧反应,并将催化剂回收利用。采用1H NMR等表征方法成功验证了聚三亚甲基碳酸酯的结构。动力学和扩链实验证明了反应活性可控的特征。采用碳谱实验验证了反应的机理为单体活化机理。同时制备了α,ω-双羟基遥爪以及星型聚三亚甲基酯。  随后我们将反应催化的单体扩大为丙交酯,对反应的条件进行筛选获得了最佳反应条件为以二氯甲烷为溶剂、单体浓度为1mol/L。合成了最高为分子量14110g/mol的聚乳酸,分子量分布为1.13-1.17。采用氢谱、飞行时间质谱验证了聚乳酸的结构。并采用动力学实验和扩链反应验证了邻苯二磺酰亚胺催化丙交酯开环聚合活性可控的特征。  
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