叠氮光交联制备稳定的葫芦脲单层膜及其表面图案化

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超分子化学是一门通过分子间的非共价键作用而自发形成特定功能体系的学科,大环主体分子如杯芳烃、冠醚、环糊精、葫芦脲等在其中发挥着重要作用,其与特定结构的客体分子发生分子识别作用而形成的主客体化学正是超分子自组装的基础。葫芦脲分子是由甘脲和甲醛在酸性条件下缩合形成的一种具有大型疏水空腔的新一代主体分子,合成过程中根据甘脲分子缩合数量的不同,会形成一系列葫芦脲的同族化合物。相对于其他的大环主体分子而言,葫芦脲分子结构刚性较强,化学稳定性和热稳定性更好,所以其配位作用有很强的专一性和很高的结合常数。这使得葫芦脲会拥有更加广泛的应用前景,而由于其应用范围大多局限于界面上,所以将葫芦脲分子接枝到界面上非常重要。目前固定葫芦脲分子的方法有着一些效率较低或因使用非共价键不够稳定等缺点。   本论文中我们采用偶联剂对叠氮苯甲酸将CB[7]分子固定上不同的基底,石英片和硅片,和二氧化硅纳米粒子上,并研究了接枝了CB[7]的基底表面组装客体分子的能力。对叠氮苯甲酸是一种分子两端均具有反应性官能团的偶联剂,其一端的叠氮基团在光照条件下可以生成高活性中间态氮宾,与碳氢、氮氢和碳碳双键等发生插入反应,另一端的羧基则可以与带羟基或氨基的有机分子或表面反应。其在有机材料的表面功能化、纳米粒子和基材表面的接枝上有很广泛的应用。实验各项表征的结果表明我们成功的将氨基、叠氮基团和CB[7]分子接枝在表面上,且在表面形成了致密的分子膜,其中在二氧化硅纳米粒子上叠氮基团的接枝率为53.5%,CB[7]的接枝率为67%。荧光分子AO(吖啶橙)在基底表面的图案化吸附和Ad(金刚烷)对AO的竞争吸附说明了CB[7]固定在基底上之后仍然具有组装客体分子的能力。
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