水热处理对褐煤及其热解产物影响的机理研究和煤中小分子组分的分析

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:glittering789
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本文利用高压釜对褐煤进行了不同温度的水热处理,并利用元素分析和工业分析、NMR、GC-MS、EPR等分析手段,观察水热处理对煤及其热解产物的影响;对比三种褐煤在水热处理条件下各参数的变化;利用同位素示踪法研究了内蒙褐煤在水热处理过程中氢转移的规律,探索水热处理提高焦油产率的作用机理;利用四氢呋喃溶剂抽提法研究煤中的小分子结构;探索了煤热解气自由基的测定。  实验结果表明:水热处理对内蒙褐煤有一定的提质作用并有效改善了焦油产率,当处理温度为260℃时,热解焦油产率达到最高,焦油产率为7.51%;同时,水热处理大大降低了焦油中的自由基浓度:当处理温度达260℃时有最小值,热解焦油中自由基浓度比原煤焦油降低了66.67%,并且在保存过程中增加的趋势较原煤焦油缓慢并且更早趋于稳定;经过水热处理后的煤样,其煤热解焦油中酚类物质含量减少,芳烃含量增加,说明水热处理提高了焦油的品质。重水处理过程中,相对于脂肪碳链,重水中同位素氘更倾向于加在芳环上;同位素示踪法实验表明随着水热处理温度的升高,焦油中的各组分的氘代度值增加,使得其匹配度明显降低,说明温度升高,有利于氘的加入,这也表明温度升高更有利于H2O中H原子转移到煤分子中。抽提使得煤中自由基浓度增加,峰宽增加,g因子值增加;抽提将煤中非共价键相连的低分子化合物与煤大分子结构解离,抽提物中,小龙潭煤中低分子化合物种类比较单一,主要是脂肪类化合物,而神木煤中低分子化合物种类比较丰富,含有脂肪族、芳香族和酚类化合物,基本含有煤中所有的可能的结构。先锋煤热解气中含有自由基,其自由基信号在500℃以后明显增强,而且都是有至少三组两重峰,说明至少含有两种以上的自由基。
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