论文部分内容阅读
为解决当今社会的能源和环境问题,尤其是主要导致全球变暖的温室气体问题,近年来,对光催化二氧化碳还原的研究已逐渐成为当前研究的热点,寻找有效的光催化还原体系对于提高太阳能转化效率及实现二氧化碳的有效转化具有重要的研究意义。本论文主要以简单、易合成的配体鳌合铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)形成联吡啶类及Salophen类催化剂,应用于光催化CO2还原体系中取得好的效果,具体研究情况如下:主要合成五种联吡啶类和Salophen类铁、钴配合物,通过质谱、1H-NMR、X-ray单晶衍射仪等对其进行表征,确定配合物的组成和结构;研究各配合物进行光催化二氧化碳还原的性质。1.使用[Fe(bpy)3](ClO4)2(C1)作为催化剂,Ru(bpy)3Cl2·6H2O作为光敏剂,TEOA和BIH作为牺牲剂,DMF作为溶剂,可见光照下催化二氧化碳还原为CO的TON值为80696;催化剂[Fe(dmbpy)3](ClO4)2(C2)在最优条件下光催化二氧化碳还原CO,TONCO=91673。中心金属换为钴,即[Co(dmbpy)3](NO3)2(C3)作为催化剂,溶剂为PC,光敏剂为[Ru(bpy)3]2+,牺牲剂为TEOA,可见光光照下光催化CO2还原为CO的TON值为47.3。配体bpy上引入供电子基(-CH3)后与铁配位得到催化剂C2比没有取代基的催化剂C1效果好,供电子基的引入,电子云密度升高,使光催化还原能力增强,提高光催化性能,有利于增加CO产量。钴催化剂在光催化CO2还原体系中效果较差。以C1、C2作为主要研究对象,讨论了光催化还原二氧化碳可能的机理。2.Salophen类铁配合物C4作为催化剂在光催化二氧化碳还原方面与联吡啶类铁配合物C1、C2相比效果较差。Fe、Co希夫碱类衍生物,在可见光照射下使用Ru(bpy)32+作为光敏剂,CH3CN/三乙醇胺中,对于Co(Ⅱ)Salophen为催化剂,TON=144;在铁催化剂的情况下,TONCO=336。