铜、锰含氧化合物纳米材料的模拟酶活性研究

来源 :西华师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:whsdht
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在近几年里,越来越多的无机纳米材料都被发现具有模拟酶催化活性,比如过氧化酶活性、氧化酶活性、葡萄糖氧化酶活性、超氧化物歧化酶活性。无机纳米材料如磁性纳米粒子,氧化石墨烯以及贵金属材料等,由于易制备、储存简单等优点而被广泛应用于各个领域,例如化工、医药以及食品加工等。本论文研究了几种无机材料,并对其氧化酶活性,半胱氨酸氧化酶活性和细胞色素c氧化酶活性等进行了研究,具体如下:采用简单的方法制备了Cu2O、MnO2、Cu2(OH)3Cl材料,然后通过透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)、X-射线粉末衍射仪(XRD)、X-射线光电子能谱(XPS)、电子顺磁共振光谱(EPR)等测试手段对制备的具有模拟酶催化活性的无机材料进行了表征。然后我们系统的研究了所制备材料的酶催化活性、稳定性以及在检测方面的应用。本论文主要研究了以下三个方面:1、制备了尺寸分别为50 nm、150 nm以及500 nm的高度均匀的立方块Cu2O纳米粒子(NPs),采用生物大分子细胞色素c(Cytochrome c,Cyt c)作为底物,研究了Cu2O纳米粒子的细胞色素c氧化酶(Cytochrome c oxidase,CcO)活性。研究发现,我们所制备的Cu2O NPs表现出优异的CcO活性,其活性与O2,pH和Cu2O NPs的尺寸相关,即粒径越小,催化活性越高,溶液pH越低,CcO样活性越高。因此Cyt c-Cu2O NPs系统与天然Cyt c-CcO系统密切相关。2、通过简单的一步水热法制备了表面多孔MnO2微球(PS-MnO2)和MnO2纳米棒(MnO2-nanorods),并发现所制备的多孔MnO2微球具有内在的氧化酶活性。此外,基于亚硫酸盐抑制TMB-O2-多孔MnO2微球显色体系,我们建立了一种简单的方法用于检测亚硫酸盐。同时,所制备的两种MnO2均具有细胞色素c氧化酶(CcO)活性,能够催化氧化Cyt c(在大气条件下将其从还原态转化为氧化态)。但是,MnO2纳米棒的粒径比多孔MnO2微球小,CcO活性更强。通过稳定性实验可以发现,MnO2纳米棒的抗酸碱性效果非常好,并且在有机溶剂如甲醇、乙醇、丙酮等溶液中的稳定性也很好。3、为进一步探索其他无机材料作为模拟酶的应用,我们还通过简单的方法合成纳米Cu2(OH)3Cl,合成的纳米Cu2(OH)3Cl具有半胱氨酸酶活性,可以催化氧化半胱氨酸生成胱氨酸和H2O2。生成的H2O2可以和对苯二甲酸结合生成对苯二甲酸酯并产生荧光变化。通过Cary Eclipse荧光分光光度计可以进行检测。制备的纳米Cu2(OH)3Cl可以用于检测半胱氨酸,线性关系R2=0.9947。对于医药、生化研究、化妆品检测方面的应用具有重要的意义。
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