白光LED用掺铕钼酸盐红色荧光粉的研究

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过去几十年,稀土掺杂的荧光粉由于其独有的物理和化学特性,引起了广泛关注。稀土离子在光学、电学和磁学等方面具有许多重大的性能,这些性能来自于4f壳层的f-f跃迁。在所有的稀土离子中,Eu3+是种重要的激活剂,它能发出对应于5Do-7F2跃迁的以616纳米为中心波长的红光,此时Eu3+处于非反演对称中心的格位。因此,许多掺杂三价铕离子的材料都能用作红色荧光粉,且在彩色电视显示器领域具有潜在的应用价值。据报道,金属钼酸盐在多种领域都具有很高的应用价值,比如发光、微波器件、光纤、湿度传感器、催化剂等等方面。目前,基于白光LED用掺铕钼酸盐红色荧光粉的关注越来越多,这是因为这类材料具有很强的处于近紫外波段的电荷迁移带的吸收峰,以及Eu3+高效的f-f的跃迁。众所周知,白光LED具有高发光效率、实用寿命长、环保等多种优点。为了获得更高效的,具有合适色温和更高显色指数的白光LED,出现了一种使用表面覆盖蓝绿红三基色荧光粉的GaN芯片的新方法。然而,由于红色荧光粉一般很难被蓝光或者近紫外芯片有效激发,缺乏高效的红色荧光粉制约这白光LED的发展。所以,现在急需寻找一种合适的红色荧光粉去构造白光LED。目前,由于无模板水热法在低温条件下就可获得结晶产物,可灵活设计反应条件,生成的产物具有统一的构成,相和微结构,并且只需要简单的设备和处理,所以这种方法被认为是一种合成无机粉末的优良方法。在本论文中,通过无模板、简易的一步水热法成功地合成了均一的和结晶良好的NaGd(MoO4)2:Eu3+八面体微晶,并使用XRD粉末衍射仪,扫描电镜,荧光光谱和激发谱对合成的样品进行了表征。结果发现,水热反应的起始pH值对合成纯相和均一形貌的八面体微晶具有很重要地影响。详细的实验数据显示了NaGd(MoO4)2:Eu3+微晶的生长过程是被成核-结晶-定向附着的生长机制所控制。此外,还研究了NaGd(MoO4)2:Eu3+微晶的发光特性,结果表明产物的形貌会影响其荧光强度,双锥八面体NaGd(MoO4)2:Eu3+微晶将来可能成为性能很好的紫外白光LED用红色荧光粉.关于掺铕钼酸盐的研究有很多,然而,以前做的大部分研究都是关于其合成和发光性质,很少有关于铕离子发光性质对钼酸盐晶体结构依赖性的研究。Eu3+的发光在应用于荧光材料中作为一种很重要的特殊探针。这也许是因为Eu3+具有几种依赖结构的跃迁,依此可推断其占据基质的格位的情况。在此基础上,探索了钼酸盐体系中的不同阳离子格位。在本论文中,通过使用泵浦染料激光器激发5D0-7F0部位,研究R2(Mo04)3:Eu3+(R=La,Gd和Y)样品的选择性激发,发射光谱以及衰减时间。清楚地观察到了Eu3+占据了La2(Mo04)3两个晶体格位,在Gd2(M004)3中Eu3+占据了一个格位。然而,因为不同格位十分接近某个格位或者在常温下无法观察出,由此分析出在Y2(Mo04)3中Eu3+占据了一个以上的格位。格位选择性激发光谱确定了在不同格位的Eu3+的Stark能级。通过研究三个样品的发光性能和形貌,发现La2(Mo04)3:Eu3+和Gd2(M004)3:Eu3+荧光粉的激发谱在395纳米处显示出很强的激发峰,发射出很强的红光,并具有匹配LED的形貌,综上可知这两个样品可以作为潜在的白光LED用红色荧光粉。同时,也研究了已合成样品的荧光衰减曲线,结果显示它们的荧光粉的寿命足够短,将来有可能会应用于显示器和固体照明中。
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