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随着汽车工业的发展及环保理念的推广,新型橡胶逐渐受到人们的重视,它一方面要求提高橡胶的抗湿滑性能,一方面要求降低其滚动阻力。随着对橡胶结构与性能相互关系认识的深化和阴离子聚合理论研究的深入以及聚合技术的不断改进,实现了用高分子设计合成新型橡胶,这种合成的结果之一,就是近年来相继问世的一系列星型聚合物。本论文分别研究了以环己烷为溶剂,以n-BuLi为引发剂,以THF为极性调节剂,以SiCl4为偶联剂的丁二烯均聚合和丁二烯-苯乙烯共聚合偶联反应规律。结果表明,对于丁二烯均聚合,随着SiCl4用量的增加,星型聚丁二烯的分子量分布逐渐变宽,相对臂数逐渐增大,偶联效率逐渐增大；偶联时间对星型聚丁二烯的相对臂数和分子量分布影响不大,随偶联时间的延长,聚丁二烯的偶联效率逐渐增大,偶联时间定为30min为宜；偶联温度对星型聚丁二烯的相对臂数和分子量分布影响不大,随着偶联温度的升高,星型聚丁二烯的偶联效率逐渐升高,考虑到副反应等因素,偶联温度定为70℃为宜。对于丁二烯-苯乙烯无规共聚合,随着SiCl4用量的增加,星型丁苯无规共聚物的分子量分布逐渐变宽,相对臂数逐渐增大,偶联效率也呈增大的趋势；随着单臂设计分子量的增加,星型丁苯无规共聚物的分子量分布和相对臂数逐渐增大,偶联效率则逐渐降低；偶联时间对星型丁苯无规共聚物偶联反应及偶联效率的影响和偶联剂用量类似。论文同时研究了不同因素对星型聚丁二烯和星型丁苯无规共聚物微观结构的影响。结果表明,对于星型聚丁二烯,随着THF用量的增加,星型聚丁二烯的1,2-结构含量增加；偶联剂SiCl4的加入对聚丁二烯的微观结构没有明显影响。对于星型丁苯无规共聚物,随着THF用量的增加,1,2-结构含量逐渐增加,苯乙烯结构含量呈降低的趋势；随着反应时间的延长,顺1,4-结构含量增加,反1,4-结构含量减少,对1,2-结构含量和苯乙烯结构含量影响不大；偶联时间对星型丁苯无规共聚物微观结构基本没有影响。