氧化物类载体负载钙钛矿型催化剂催化燃烧VOCs的研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:guanjianjun1
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挥发性有机化合物是一类重要的大气污染物,严重影响人们的日常生活和工作。催化燃烧法是应用广泛的处理技术,其核心是高效催化剂的开发。钙钛矿催化剂表现出较高的催化活性,其应用的关键是载体的有效选择。本论文将以钙钛矿La0.8Ce0.2MnO3为活性组分,氧化物多孔材料为载体制备负载型催化剂,研究氧化物类载体对负载型钙钛矿催化燃烧VOCs的影响,并采用XRD、SEM、H2-TPR、BET等微观分析手段对催化剂进行表征,分析氧化物类载体在催化燃烧过程中的载体效应,主要结论为:催化剂载体性质影响催化剂燃烧甲苯的反应活性。钙钛矿经氧化物类载体负载后,其活性顺序为La/CeO2>La/TiO2>La/Al2O3。在钙钛矿负载量为15%,焙烧温度为600℃时,La/CeO2催化剂起燃温度为130℃,完全转化温度为240℃;经表征发现,600℃时钙钛矿以无定形状态存在,具有丰富的缺陷位,有利于甲苯的催化燃烧反应。对于氧化物类载体,虽然载体较大的比表面积和孔结构有利于甲苯催化燃烧反应,但真正决定催化剂活性高低的因素是载体的储氧性能。通过调控模板剂(CTAB)与Ce4+的摩尔比制备了一系列介孔La/CeO2催化剂。研究发现,当CTAB/Ce4+摩尔比为10:1时,载体的比表面积最大,负载钙钛矿后,催化活性也最高。通过表征发现,不同催化剂在储氧性能相当的情况下,载体较大的比表面积有利于催化剂的传质过程,从而提高催化剂燃烧甲苯活性。采用水热法成功合成了不同形貌CeO2载体。负载钙钛矿后,以纳米粒子La/CeO2活性最高,起燃温度为130℃,完全转化温度为240℃;表征结果显示,不同形貌催化剂表现出不同的储氧性能。棒状CeO2比表面积较大,但其较高的还原温度导致其低温活性较差;立方体CeO2具有较好的储氧性能,但其比表面积小,晶粒尺寸较大,限制了催化活性的提高;纳米粒子La/CeO2拥有更多的氧空位和高活性氧物种,且其比表面积较大,粒径较小,因此其催化活性最高。通过考察CexTi载体负载La0.8Ce0.2MnO3催化剂的活性发现,在Ce/Ti比为0.5:1,钙钛矿负载量为20%,焙烧温度为600℃时,催化剂的起燃温度为120℃,完全转化温度为235℃,优于单一氧化物负载钙钛矿活性。通过表征发现,当Ce/Ti比为0.5:1时,载体形成的CexTi1-xO2固溶体是其活性提高的根本原因;且Ce0.5Ti较大的比表面积和表面酸性,有利于活性组分的分散以及载体和活性组分的协同作用,从而进一步提高活性。
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