硫化铜纳米团簇磁性吸附剂水体Hg2+吸附性能及机理研究

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本文采用界面自组装方法合成了CuxS/PDA@Fe3O4与ZnxS/PDA@Fe3O4吸附剂,以磁性Fe3O4纳米颗粒为支撑,采用多巴胺盐酸盐(PDA)进行Fe3O4表面改性,采用液相化学沉积方法将CuxS、ZnxS分别负载于PDA@Fe3O4表面,实现吸附剂的稳定搭载并利用磁性Fe3O4磁选性能完成吸附剂的分离回收。通过控制Cu Cl2投加摩尔比、合成温度、溶液p H等条件,制备最佳CuxS/PDA@Fe3O4纳米吸附剂,探讨不同初始p H、不同吸附剂投加量、不同阴离子共存条件下吸附剂汞的吸附性能。通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM+Mapping)、Zeta电位、拉曼光谱(Raman)、X-射线光电子能谱(XPS)、X射线衍射仪分析(XRD)、磁滞曲线(VSM)等表征手段探讨CuxS/PDA@Fe3O4纳米吸附剂的结构特征及其对汞的吸附机理。然后,研究CuxS/PDA@Fe3O4吸附剂对低浓度汞污染废水的适配性、探究吸附剂对水体中存在的不同金属阳离子的选择吸附性能。最后,利用HCl作为洗脱液对汞吸附试验后的CuxS/PDA@Fe3O4吸附剂进行解吸再生,探讨吸附剂的循环稳定性能。研究结果如下:(1)所制备的CuxS/PDA@Fe3O4表面形貌清晰,结晶度较好,吸附效果更好。在吸附剂投加量为0.03 g/50 mL,反应p H=5,初始汞浓度为10 mg/L条件下,经过24 min的反应时间,ZnxS/PDA@Fe3O4对Hg2+的去除率为99.79%,而CuxS/PDA@Fe3O4对Hg2+的去除率接近100%,吸附效果优于ZnxS/PDA@Fe3O4。(2)最优吸附剂的制备条件为:CuCl2投加摩尔比为0.04 mol/L、合成温度为20℃、反应p H为3.0。此时吸附剂对初始浓度为10 mg/L的含汞溶液经过24 min吸附后的水体汞浓度降低为0.0012 mg/L,去除率为99.98%。(3)吸附剂对汞的最优吸附条件为:吸附剂投加量为0.03 g/50 mL,反应pH=6。不同阴离子共存对汞的吸附影响较小,在24 min后去除率接近100%。大批量浓度为20μg/L的低浓度含汞废水中的Hg2+可在短时间内去除并达到排放标准(2 ppb)。吸附剂对Hg2+、Ag+、Mo2+、Pb2+、Cr6+/Cr3+具有吸附效果,其中,对Hg2+的吸附效果最好,去除率接近100%。(4)吸附剂的吸附容量随汞浓度不断增高,在500 mg/L时其吸附容量为1394.61mg/g,仍未达到其饱和吸附容量,优于文献报道的相关无机材料类吸附剂。吸附数据符合Freundlich模型,其对Hg2+的吸附属于多层吸附。(5)TEM表征观察到吸附前后材料微观形貌演变,Mapping表征出吸附前后各元素组分含量的变化及汞含量,Raman光谱显示了Cu-S键的存在并且作用于汞的吸附,表明汞被CuxS/PDA@Fe3O4成功捕获。XPS分析S以S2-和S1-两种形态存在,并与Cu结合形成CuxS,表明合成的CuxS主要为Cu2S和Cu S两种物质。(6)吸附剂的循环稳定性:经过6次吸附-解吸循环,其吸附和解吸效率仍有44.76%和74.26%,洗脱剂HCl并未破坏PDA@Fe3O4表面的CuxS,仍能保持对汞的吸附特性,表明吸附剂制备优良且循环稳定性能较好。本研究所采用的绿色、经济、有效的CuxS/PDA@Fe3O4纳米吸附剂可为水体Hg2+治理与汞的富集提供新的借鉴。
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