掺杂过渡金属氧化物的CeO2基固体电解质的制备与性能研究

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本文采用低温燃烧合成法(LCS)制备掺杂的CeO2基固体电解质,研究了其制备工艺和制得电解质的性能。通过比较,采用柠檬酸作还原剂,乙二醇作为分散剂。发现柠檬酸与硝酸盐的摩尔比为2.0时,制备的CGO样品的相对密度最大,且电导率较高。由XRD谱,样品700℃预烧结2h后,立方萤石晶型发育较好。选用干压成型法,在400MPa压力下压制样品,当成型压力大于400MPa时,由于弹性后效的作用,烧结体容易发生分层、开裂。实验表明,采用低温燃烧法(LCS)制得的CGO粉料为纳米级粉末,明显降低了样品的烧结温度。CGO样品在1200℃烧结,相对密度即可达90%左右。研究发现,在CGO中掺入Co3O4、Fe3O4、Mn3O4作为烧结助剂,均在一定的、较低的烧结温度范同内有助于样品的烧结致密。原因是粘性流动机理发生,使晶粒重排加快,加速了烧结过程,使烧结温度降低。通过延长烧结时间,掺2%mol Co3O4样品在1100℃烧结6h和掺2%mol Fe3O4样品在1200℃烧结6h的相对密度分别可达95.2%和97.4%。掺杂Co3O4、Mn3O4对CGO电导率的影响类似:由于半径较小的Co3+、Mn3+离子固溶进CGO品格产生的Co′Ce、Mn′Ce缺陷易与V(?)形成缔合体,导致载流子迁移困难,从而使掺杂样品的电导率略有下降,但幅度很小。由于Fe3O4对CGO样品品界中的SiO2杂质有“清除”作用,掺杂Fe3O4后晶界电导率显著增大,使掺杂Fe3O4的CGO样品的电导率比未掺样品的电导率大得多。
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