4-羟基-6-甲基烟酸金属配位聚合物的合成、结构与性能研究

来源 :天津理工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:lihua1114110
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设计合成具有新颖结构和功能金属配位聚合物一直是配位化学研究的重要内容。由于配合物的结构决定其性质与功能,因此研究各种因素对配合物结构的影响并进而调控其结构、性质与功能至今仍是一项很具挑战性的工作。含氮、含氧配体在配位化学研究中一直受到广泛关注,而同时具有含氮杂环和羧基的配体近年来尤其受到重视,这类配体兼具含氮杂环和羧酸的配位特点和优势,整体配位模式多样,因而是研究功能配合物结构与性能关系的良好配体。本文采取同时具有含氮杂环和羧基的配体即4-羟基-6-甲基烟酸(HL)为有机配体,通过水热合成反应,与过渡金属盐及稀土金属盐反应,设计合成了8个金属配位聚合物,对配合物的结构进行了表征,并对部分配合物进行了荧光性质的测定。具体如下:1.4-羟基-6-甲基烟酸与稀土金属盐La反应,生成了具有一维结构的配位聚合物:[La(L)2(2H2O) 2H2O]n(1)。其不对称单元包括一个La,两个配体,2个参与配位的水分子以及4个半占有率的游离水分子。其中一维链是通过配体中羟基氧原子以及羧酸上的采取三齿配位模式的氧原子连接两个相邻的稀土金属离子,形成了一维结构。线型一维链进一步通过分子间的氢键连接起来形成二维的棱形网格结构。2.HL与稀土金属盐反应,合成了6个同构的具有两核结构的配位聚合物:[Ln2(L)6(H2O)2]·2H2O (Ln= La (2), Ce (3), Nd (4), Sm (5), Pr (6), Gd (7)),分别对这6个配合物进行了结构测试与表征:两核单元通过水分子间的氢键连接形成了三维网格结构。在这些配合物中,有机配体HL发生了质子化,其即作为质子化供体又作为给体。同时,对配合物2-7进行了荧光测试,其中配合物5和6即[Pr2(L)6(H2O)2] 2H2O和[Sm2(L)6(H2O)2] 2H2O具有较好的荧光性能。3.4-羟基-6-甲基烟酸与过渡金属锰盐及铁粉反应,在水热合成技术下生成了1个单核的配合物:Fe[(L)2(H2O)2]·2H2O (8),结构分析表明该配合物通过配体HL的N、O原子与水分子间的氢键连接形成了三维网格结构。
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