【摘 要】
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聚碳酸酯(PC)具有优异的机械性能、良好的热稳定性和光学透明度高等特点,广泛应用于交通工具、电子电器和建筑等诸多行业。尽管PC本身可通过UL-94 V-2等级测试,但尚不能应用于对阻燃等级要求严苛的某些特定领域,因此必须对PC进行阻燃改性。本文设计合成了两种含有磷、硫的有机硅阻燃剂,并把两种有机硅阻燃剂与聚碳酸酯进行熔融共混制成阻燃复合材料。主要研究内容和结果如下:(1)通过苯基磷酰二氯和苯磺酰氯
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聚碳酸酯(PC)具有优异的机械性能、良好的热稳定性和光学透明度高等特点,广泛应用于交通工具、电子电器和建筑等诸多行业。尽管PC本身可通过UL-94 V-2等级测试,但尚不能应用于对阻燃等级要求严苛的某些特定领域,因此必须对PC进行阻燃改性。本文设计合成了两种含有磷、硫的有机硅阻燃剂,并把两种有机硅阻燃剂与聚碳酸酯进行熔融共混制成阻燃复合材料。主要研究内容和结果如下:(1)通过苯基磷酰二氯和苯磺酰氯与羟烃基硅油的亲核取代反应,合成了二苯基次膦酸硅油酯(DPPSO)和二苯磺酸硅油酯(DBSSO)两种有机硅阻燃剂,并表征了两种阻燃剂的化学结构和热稳定性。(2)燃烧测试结果表明,PC/DPPSO复合材料的阻燃性能随着DPPSO含量的增加而提高,当DPPSO含量为5 wt%时PC复合材料可通过UL-94(3.0 mm)V-O级等级测试,并且极限氧指数为29.5%。锥形量热测试结果显示,DPPSO的加入能有效抑制复合材料的热释放与烟释放,同时赋予材料更高的防火安全性能。与纯PC相比较,PC/5 wt%DPPSO的热释放速率峰值和总热释放分别下降了 46.5%和13.7%。热重-红外联用和残炭元素分析结果表明DPPSO在燃烧过程中会向PC表面迁移,同时在高温下分解成含磷小分子和短链聚硅氧烷。一部分含磷小分子进一步分解成含磷自由基发挥气相阻燃作用,另一部分则留在凝聚相参与成炭,同时短链聚硅氧烷促进PC形成致密的炭层,说明DPPSO可起到凝聚相阻燃作用。力学性能结果显示,随着DPPSO和PTFE的加入,PC复合材料机械性能有所下降。其拉升强度降低较小,但断裂伸长率和缺口冲击强度下降明显。(3)燃烧测试结果表明,DBSSO可以有效提高PC的阻燃性能。单独加入2 wt%DBSSO即可使PC/DBSSO复合材料通过UL-94(3.0 mm)V-O阻燃等级测试,极限氧指数达到30.3%。锥形量热测试结果表明,DBSSO可以有效抑制PC在燃烧过程中的热量、烟雾和CO的释放并提高火灾安全性。PC/2wt%DBSSO的热释放速率峰值相较于纯PC降低了 35.2%,FGI相对于纯PC降低了 41.1%。热重-红外联用结果表明,DBSSO促进了 PC提前分解并释放出水和CO2。拉曼光谱的结果表明PC/DBSSO有比纯PC更高的石墨化程度,残炭的元素组成分析揭示了 DBSSO在凝聚相的作用机制:DBSSO在PC燃烧时会往表层迁移,促进PC表层脱水成炭,DBSSO的分解产物与参与成炭并形成交联炭层。加入DBSSO后降低了复合材料的断裂伸长率和冲击强度,但拉伸强度影响不大。
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