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锗硫属化合物及材料不仅在催化、离子交换等方面有很好的应用价值,还因其独特的光电性能,在半导体、非线性光学等方面具有广泛的应用前景,因此近年来逐渐成为人们研究的热点。锗硫属化合物主要以四面体(MS4)为基本构筑单元,通过共用边或共用顶点的形式形成多种不同结构的阴离子骨架,常见的有二聚体Ge2S64-和T2簇Ge4S104-两种,其平衡阳离子通常为季胺盐、质子化的有机胺等。然而,将具有共轭结构的有机配体与过渡金属形成的配合物引入到阴离子骨架中还很少见。邻菲罗啉(phen)是一个很好的二齿有机配体,它与过渡金属离子配位形成的配合物具有良好的光物理、光催化性质,在化学、生物学领域中具有广泛的应用。N,N’-二甲基-4,4’-联吡啶阳离子(简称MV2+)是一种很好的电荷转移体,在化学、材料学领域中具有广泛的应用。本文将M-phen、MV2+作为功能有机成分引入锗硫属化合物体系中得到新型功能簇合物,并对其结构、性质进行了研究。主要包括以下内容:(1)在常温条件下,把M-phen作为功能配合物直接引入到锗硫簇化合物结构中,得到了两个目标产物[Ni(phen)3]2Ge4S10·4MeOH·12H2O(1)、[Ni(phen)3]2Ge4S10·24H2O(2);而用基本相同的原料,在溶剂热条件下得到了两个相关的化合物[Fe(phen)3]·2H3O[Ge4S10]·3C2H5OH (3)和[Ni(phen)3]·2H3O[Ge4S10]·2C2H5OH(4)。化合物1和2为溶剂诱导的变色晶体,当晶体交替浸入醇类和水中时,可以实现两种晶相(黄色1和粉红色2)的迅速转变。这种溶剂诱导的晶体变色效应在有关环境响应材料的开发中具有潜在的应用,而结构类似的化合物3和4却没有相似的变色性质。(2)在常温条件下,将有机配体MV2+直接引入到锗硫簇化合物的结构中,得到了三个目标产物[MV]2Ge4S10·MeOH (5)、[MV]2Ge4S10·6H2O (6和6’),它们的结构类似,区别在于溶剂与结晶不同,其中6和6’是同构异晶体。研究发现三个化合物的锗硫簇阴离子与MV2+阳离子之间具有电荷转移作用。