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研究含氯芳香族化合物的电化学脱氯行为在环境治理和有机合成领域都具有十分重要的社会效益和经济效益。因此本论文主要采用电化学原位红外光谱技术、循环伏安法等研究了含氯芳香族化合物4-氯苯酚（4-CP）、2-氯苯酚（2-CP）和2,4-二氯苯酚（2,4-DCP）的电化学还原脱氯反应机理和氧化脱氯反应机理,同时研究了3,4,5,6-四氯吡啶甲酸（3,4,5,6-TCP）的电化学还原脱氯反应机理,从而为环境治理、工业有机电化学合成的应用提供必要的基础理论指导。首先用循环伏安法分别研究了4-CP、2,4-DCP、2-CP和3,4,5,6-TCP在Ag、Cu等电极上的还原反应,结果表明Ag电极对其有较好的电催化活性。又采用原位红外光谱法研究了其在Ag电极上还原的反应过程,并初步建立了系列含氯芳香族化合物脱氯的反应机理模型:一氯代芳香化合物在电还原时,首先得到一个电子还原生成自由基负离子,该自由基负离子不稳定,易失去一个氯离子生成芳香自由基,接着得到一个电子生成芳香基负离子（或者该芳香自由基在溶液中与氯代芳香自由基负离子发生反应生成氯代芳香化合物和芳香负离子）,质子化后生成其芳香化合物。二氯代以及多氯代芳香化合物与一氯代芳香化合物脱氯机理途径基本相似,以一定的先后顺序将氯离子逐步脱去。循环伏安法分别研究了碱性溶液中4-CP、2,4-DCP、2-CP在Pt电极上的氧化反应,结果表明Pt电极对含氯芳香族化合物有较好的电催化活性,但容易逐渐失去反应活性。推测含氯芳香族化合物在Pt电极上的氧化脱氯反应机理模型为:含氯芳香化合物先脱氯生成苯酚,苯酚再加成羟基生成苯二酚,或者含氯芳香化合物先加成羟基生成氯代羟基加成物,氯代羟基加成物再脱氯生成苯二酚;然后,苯二酚氧化生成苯醌;接着,苯二酚和苯醌氧化生成马来酸,富马酸、丙烯酸或草酸;最后生成小分子羧酸如乙酸、甲酸等,最终生成水和CO2。