老化对食品级聚碳酸酯结构与性能的影响研究

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本文研究了食品级包装材料聚碳酸酯(PC)在热水、光氧和溶液环境中老化行为及机理,讨论各个老化因素对聚碳酸酯性能的影响,初步建立双酚A(BPA)析出量与PC老化程度之间的关系。通过体式显微镜、FTIR、TG、力学性能等对热水老化前后的PC进行表征。体式显微镜观察发现热水老化后由于水分子与温度的共同作用导致PC材料体系内可溶性物质的溶解、抽出或迁移使试样内部形成缺陷,老化后PC材料的力学性能下降;结合IR、GPC等实验手段发现PC吸水后发生水解,其相对分子质量降低,R谱图中酚羟基吸收峰强度及紫外可见光谱图中苯环的最大吸收波长的发生红移,BPA析出量随热水老化时间的延长增大。TG显示热水老化后PC的初始热失重温度、最大热失重温度比老化前的PC试样分别降低17-18℃、9-10℃,热稳定性下降;PC试样色泽变化不明显。采用同样的表征手段分析光氧老化对PC性能的影响。光氧老化后PC的力学性能下降;紫外可见光光谱表明老化后有水杨酸苯酯和2,2-二羟基二苯甲酮产生,即光氧老化过程中发生光弗里斯重排;GPC及DSC结果表明PC发生光氧化降解反应;BPA析出量随光氧老化时间的延长先增大后有所降低,YI、△C明显增加,T降低。TG显示光氧老化后热稳定性降低。溶液老化的结果表明:随老化时间延长,PC材料产生缺陷的数量及尺寸增大,在相同老化时间内,盐溶液>酸溶液>水溶液;溶液老化后PC试样色泽变化均不明显,但力学性能明显劣化;溶液老化后PC发生降解反应,相对分子质量及Tg均降低,下降程度:盐溶液>酸溶液>水溶液;IR谱图中酚羟基特征吸收峰强度与参比吸收峰强度比值及紫外可见光光谱中溶液老化后苯环的特征吸收峰均发生红移,PC发生了水解反应,BPA相对含量有所增加。在盐溶液中老化速度大于在酸溶液及水溶液中,说明Na+、Cl-的存在明显加速了PC的老化进程。
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