环境恶化和能源危机是当前人类社会所面临的两个重大问题，利用可再生资源制备清洁无污染、并可持续利用的氢能源是解决上述问题的有效途径之一。在众多的制氢技术中，利用太阳能光催化分解水制取氢气是一种兼顾能耗、资源和环境的最为理想和最有前途的手段之一。当前，在光催化分解水中首要的研究内容是开发能响应可见光、稳定高效的光催化剂。BiVO₄是一种能响应可见光催化剂，其能带结构特性决定了该催化剂只能光催化产氧，而不能产氢。本文以合成固溶体作为调控能带结构的手段，以BiVO₄为能带结构的调控对象，设计合成了Bi_1-xLn_xVO₄（Ln=La, Sm, Nd, Gd, Eu, Dy, Y）等一系列固溶体光催化剂。研究表明，通过固溶体的合成，调整光催化剂的能带结构，使其满足光催化分解水产氢产氧的要求，可以实现可见光下水的完全分解。同时利用XRD、SEM、XPS、DRS、BET等多种手段表征了它们的物理化学性质；研究了助催化剂、pH值等因素对其光催化活性的影响；讨论了光催化剂的能带结构与其活性之间的构效关系。通过高温固相反应，流变相法,聚合络合法和水热法合成了Bi_0.5Y_0.5VO₄（BYV（0.5））固溶体，研究了BYV（0.5）的光催化活性。结果表明，负载助催化剂后，制备的BYV（0.5）在紫外光和可见光下都可以完全分解水生成氢气和氧气。其中固相法合成的1wt%Pt-Cr₂O₃/BYV（0.5）活性最好，其在可见光下完全分解水产生氢气和氧气的速率分别为35.63μmol·h-1，18.05μmol·h-1。通过高温固相合成了不同元素配比的四方结构Bi1-xDyxVO₄（BDV（0.3<x<1.0））固溶体，其负载助催化剂后，能在紫外光（λ>300nm）下完全分解水，其光催化活性随着x的增加，呈现先增后减的趋势，并在x=0.5处获得最佳的光催化效果，其吸收边为450nm（禁带宽度为2.76eV）。BDV（0.5）在420nm处BDV（0.5）完全分解水的量子效率为0.15%，在pH=7时，表现出较好的光催化活性。此外，对负载0.5wt%Au、0.5wt%Pt、0.5wt%RuO2、0.5wt%Rh、1wt%Pt-Cr₂O₃、1wt%Rh-Cr₂O₃的BDV（0.5）光催化活性进行了研究。结果发现，无论在紫外光还是在可见光下，共负载了助催化剂1wt%Pt-Cr₂O₃的样品具有最高的产氢和产氧速率；BDV（0.5）的XRD和XPS结果也证实了BDV（0.5）在反应过程中具有稳定的晶体结构和表面元素化学态。另外，水热法和微波法合成的单斜结构BDV（0.5）可以吸收波长约小于560nm的可见光和紫外光，并能分解水生成氢气和氧气，但光解水性能较差。BDV（0.5）的颜色、光吸收曲线和光催化活性都有着较大的差异，这可能是其晶体结构和电子结构的不同所造成的。通过高温固相合成了Bi_1-xLn_xVO₄（0≤X≤1；Ln=La, Sm, Nd, Gd, Eu, Y）系列固溶体光催化剂。研究表明，当0<x<0.3时，Bi1-xLnxVO4为混合晶相；当0.3≤X≤1时，Bi1-xLnxVO₄（Ln=Sm, Nd, Gd, Eu, Y）为四方结构。但是在Bi1-xLaxVO4却出现了不同的规律：随着x的增大，其晶体结构由单斜结构过渡到四方结构，继而又转变为单斜结构。光催化活性测试表明Bi0.5Ln0.5VO4具有最好的光催化分解水活性。实验证实四方结构Bi0.5Ln0.5VO₄（Ln=La, Sm, Nd, Gd, Eu, Dy, Y）中Ln的引入，使Bi6s电子参与了价带的构成，同时也形成了符合产氢的氧化还原电位的导带，使其能够完全光催化分解水。负载0.5wt%Au、0.5wt%Pt、0.5wt%RuO₂、0.5wt%Rh、1wt%Pt-Cr₂O₃、1wt%Rh-Cr₂O₃做助催化剂，Bi0.5Ln0.5VO₄（Ln=La, Sm, Nd, Gd, Eu, Dy, Y）的光催化活性结果表明，1wt%Pt-Cr₂O₃/Bi0.5Ln0.5VO₄（Ln=La, Sm, Eu, Dy, Y）具有最好的光催化活性，而Bi_0.5Ln_0.5VO₄（Ln=Nd, Gd）则是负载1wt%Rh-Cr₂O₃光催化分解水效果更好，说明了不同的催化剂应该有不同的相匹配的助催化剂。四方结构Bi0.5Ln0.5VO4（Ln=La, Sm, Nd, Gd, Eu, Dy, Y）中钇元素和镧系元素的引入，使Bi6s电子参与了价带的构成，提高了价带的位置，从而形成具有适合水分解能带要求的半导体。负载助催化剂的Bi0.5Ln0.5VO4在紫外光和可见光下分解水，主要是4f电子和其对光的吸收共同作用的结果。研究结果表明，通过形成氧化物固溶体同时调节价带和导带，是获得可见光响应光催化剂和完全分解水的一种有效方法。