1,4-二硫代苏糖醇介导的缩醛缩酮类保护基的脱除

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在复杂糖类结构分子的合成过程中,苯亚甲基缩醛和异亚丙基缩酮常被用作1,2-或1,3-二醇类化合物的临时保护基。该类保护基一般在酸性条件下水解或中性条件下氢解脱除,但很多时候这些条件的反应效果并不理想,存在反应条件较为苛刻,官能团的耐受性差,反应时间较长,反应产率低,产生不必要的副产物等问题。针对以上问题,本文发展了一种DL-二硫代苏糖醇介导的缩醛和缩酮类保护基的脱除方法。该方法能够在温和的条件下高效的完成对苯亚甲基缩醛和异亚丙基缩酮保护基的完全脱除,也能达到选择性脱除二者之一的目的。发现DL-二硫代苏糖醇作为一种O/S交换试剂参与脱除苯亚甲基缩醛的反应后能够和离去基团结合形成一种特殊的七元环稳定结构。这种方法具有条件温和、底物适用范围广、反应效果好、后处理简单等优点,因而适合应用于一些特殊复杂分子的全合成中。  苯乙醇苷类天然产物因其具有良好的抗肿瘤、抗菌、保肝活性而吸引着众多研究者。在本课题组采用interrupted Pummerer反应介导的糖苷化方法合成苯乙醇苷类化合物时,也把DL-二硫代苏糖醇介导的缩醛和缩酮类保护基的脱除方法应用到脱保护过程中,都取得了不错的效果,这为该方法在其他天然产物全合成中的广泛应用奠定了一定的基础,体现了它的重要作用。
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