(S)-3-羟基-γ-丁内酯及其衍生物(S)-1,2,4-丁三醇的合成研究

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(S)-3-羟基-γ-丁内酯及其衍生物(S)-1,2,4-丁三醇是重要的手性合成砌块,也是阿托伐他汀、L-肉碱、HIV蛋白酶抑制剂氨普那韦等药物的关键中间体。因此,研究它们的合成具有重要的实际意义。论文着重研究了 (S)-3-羟基-γ-丁内酯及(S)-1,2,4-丁三醇的合成。通过旋光度的测定,IR和HNMR谱图分析证明合成物质即为目标产物。己糖源降解法合成(S)-3-羟基-γ-丁内酯,是一条与环境友好的化学合成路线,具有较大的应用前景。以氢氧化钠和过氧化氢为氧化剂将麦芽糖氧化降解成(S)-3,4-二羟基丁酸后经环化酯化生成(S)-3-羟基-γ-丁内酯,经过柱层析提纯分出产品。L-苹果酸法合成(S)-3-羟基-γ-丁内酯。从原料L-苹果酸开始,经酸酐化、酯化、NaBH4还原、脱水环化制备(S)-3-羟基-γ-丁内酯。通过实验研究催化剂、溶剂的用量、物料的投加方式、反应时间和反应温度对产物得率的影响,优化实验条件,使反应总收率达到79%。该路线具有副反应少,收率高,过程易操作等优点。L-苹果酸法合成(S)-1,2,4-丁三醇,L-苹果酸与甲醇酯化反应生成L-苹果酸二甲酯后与硼氢化钠、氯化锂进行还原反应,经分离提纯处理制得产品(S)-1,2,4-丁三醇。由高效液相法测得纯度为94.67%,收率达到68%。通过改进分离方法,提高产品纯度,简化操作过程,使其向工业化迈进了一步。(S)-3-羟基-γ-丁内酯法合成(S)-1,2,4-丁三醇。首次以(S)-3-羟基-γ-丁内酯为底物,采用性质相对温和、反应选择性更好的硼氢化钠为还原剂还原反应生成(S)-1,2,4-丁三醇。通过研究加料顺序、物料配比、反应温度和反应时间对产物得率的影响,确定较佳工艺条件。一步反应制备产品,收率高,条件温和,反应易操作,为工业化生产初步奠定基础。
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