多溴二苯醚对人体可造成极大的危害如干扰内分泌机制和生殖系统、毒害神经系统等,因此对多溴二苯醚的检测非常重要。现阶段采用的检测方法如色谱-质谱联用大多存在仪器操作麻烦,设备昂贵等各种问题。电化学方法作为一种快速方便的检测分析方法,可解决现阶段检测手段存在的不足之处,但其无法对目标物质进行选择性识别,因此引入对目标物质具有高亲和性和选择性的分子印迹聚合物作为敏感识别元件,将电化学与分子印迹技术结合制成分子印迹电化学传感器,可快速、方便地进行选择性检测。本论文选取多溴二苯醚中含有两个溴原子的同系物,4,4’-二溴二苯醚作为检测目标物质,主要研究工作如下:1.研制了一种快速、简单、灵敏且可选择性识别4,4’-二溴二苯醚的分子印迹电化学传感器,通过电沉积方法在玻碳电极上形成一层分子印迹溶胶凝胶膜。该体系中,3-氨丙基三乙氧基硅烷作为功能单体,正硅酸四乙酯作为交联剂,4,4’-二溴二苯醚作为模板分子,加酸催化水解聚合后,电沉积于玻碳电极上,洗脱除去模板分子,则分子印迹溶胶凝胶膜可识别4,4’-二溴二苯醚的“空穴”得以形成。本实验对可影响该传感器的各个实验参数进行了详细的探究。用循环伏安法和差示脉冲伏安法对所研制传感器的性能进行了表征,结果表明该传感器在1.0-9.0 μM范围内对模板分子具有线性关系,最低检测限可达到0.04 μM。并运用标准加入法对土壤实际样品进行测定,结果表明其回收率在97.8-102.5%,标准偏差为2.0-4.0%。该研究表明此传感器在测定实际样品中的痕量4,4’-二溴二苯醚具有广阔的应用前景。2.应用替代模板“牺牲空间法”合成4,4’-二溴二苯醚分子印迹杂化物,并将其与电化学方法结合,制备了一种可选择性识别检测4,4’-二溴二苯醚的分子印迹碳糊电极。由于4,4’-二溴二苯醚无活泼官能团可与功能单体进行化学反应形成共价键,选用4,4’-二溴二苯胺作为替代模板参与分子印迹合成过程。该体系中,将替代模板牺牲空间法合成的物质作为功能单体前驱体,正硅酸四乙酯作为交联剂,先后加酸和碱催化水解聚合,用氢化铝锂还原脲基除去替代模板后得到分子印迹杂化物,做成修饰碳糊电极后,用循环伏安法和差示脉冲伏安法对其性能进行表征。结果表明该碳糊电极线性范围为0-0.7 μM,最低检测限可达7.5 nM。并运用标准加入法对水实际样品进行测定,结果表明其回收率在99.3-105.0%,标准偏差2.3-3.0%。说明该传感器可成功应用于4,4’-二溴二苯醚的检测。3.应用替代模板“牺牲空间法”,以4,4’-二溴二苯胺为替代模板修饰氧化石墨烯合成了一种含氧化石墨烯的4,4’-二溴二苯醚分子印迹杂化物,并制成以此分子印迹杂化物为敏感元件,以铁氰化钾作为探针的分子印迹碳糊电极。用循环伏安法和差示脉冲伏安法对其性能进行表征。结果表明与未加氧化石墨烯的碳糊电极相比,该传感器反应时间较快,且灵敏度较高、选择性较好。说明作为二维材料,氧化石墨烯可提高分子印迹杂化物的洗脱和重新识别模板分子的能力,同时作为纳米材料,其巨大的比表面积可缩短反应时间和提高灵敏度。该传感器线性范围为0.003-0.5μM和1-10 μM,检测限可低至4.5 nM。并运用标准加入法对水实际样品进行测定,结果表明其回收率在99.1到102.0%之间,标准偏差为2.0-3.0%。