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本文以α-氯代丙酸乙酯(ECP)为引发剂,2,2′-联二吡啶(bpy)和N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)为配体,氯化亚铜(CuCl)为催化剂,在N,N′-二甲基甲酰胺(DMF)中使甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)进行原子转移自由基聚合(ATRP),考察了不同配体/催化剂条件下tBMA的ATRP反应过程。用凝胶渗透色谱(GPC)跟踪聚合物的相对分子质量变化,发现配体类型对tBMA的聚合反应速率有明显影响。通过改变引发剂与单体的物质的量之比(1:25～1:100),可将聚甲基丙烯酸叔丁酯(PtBMA-Cl)的相对分子质量控制在1.8×103～1×104范围内,并保持其相对分子质量分布≤1.30。同时用傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)对产物的结构进行了表征,结果表明所得聚合物PtBMA-Cl的结构明确,为目标产物。进而以5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环化合物(Me6[14]aneN4)为配体, CuCl为催化剂,由PtBMA-Cl引发4-乙烯基吡啶(4VP)进行溶液ATRP反应,合成得到了聚甲基丙烯酸叔丁酯-b-聚4-乙烯基吡啶(PtBMA-b-P4VP)嵌段共聚物。研究了溶剂、配体的种类对合成嵌段共聚物ATRP过程的影响,制得了分子量可控的PtBMA-b-P4VP。用FTIR、1H-NMR、GPC对产物的结构和分子量进行了表征,结果表明所得嵌段共聚物的结构明确,为目标产物。通过对嵌段共聚物PtBMA-b-P4VP的PtBMA链段进行定向水解,得到聚甲基丙烯酸-b-聚4-乙烯基吡啶(PMAA-b-P4VP)嵌段共聚物,初步研究其在不同pH条件下的胶束化行为。重点研究对P4VP链段进行了季铵化反应,得到了聚甲基丙烯酸-b-季铵化聚4-乙烯基吡啶(PMAA-b-QPVPB)亲水性嵌段共聚物。以Me6[14]aneN4为配体,CuCl为催化剂,在异丙醇溶液中以对氯甲基苯乙烯(CMSt)为功能性引发剂引发4VP进行ATRP反应,以得到末端带有不饱和双键的大分子单体(St-P4VP),考察了不同配体对4VP的ATRP反应过程的影响。通过改变引发剂与单体的物质的量之比,可将St-P4VP的相对分子质量控制在2.0×103～1×104范围内。用FTIR、1H-NMR对产物的结构进行了表征,结果表明所得大分子单体St-P4VP的结构明确。使不同分子量的St-P4VP大分子单体进行均聚反应,由GPC测定结果显示,大分子单体的相对分子质量从2.90×103增加到2.88×104 ,从6.11×103增加到5.8×104,说明所制备的St-P4VP末端上的双键具有良好的聚合反应活性。由于该大分子单体端基α位上含有诱导共轭基团的氯原子,可以引发单体进行聚合,有望得到新的两嵌段大分子单体。