SiO2负载催化剂的酸碱性对1,1,2-三氯乙烷脱氯合成二氯乙烯的研究

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过去的几十年里,氯代烃类物质(如1,1,2-三氯乙烷)大量排放会导致严重的环境污染,并危害人类健康。因此氯代烃类物质的处理是一个严峻的环境和社会问题。在工业上,1,1,2-三氯乙烷(TCE)常用液相脱氯化氢可以合成附加值更高的偏二氯乙烯,然而生产工艺流程中产生大量高盐废水,造成环境污染,面临巨大的环保压力。从环境和工业角度考虑,将这些氯代烃类物质经过气相催化脱氯化氢转化为有用的化学品不仅是一个绿色环保友好的方法,而且更具有应用价值。本文中,我们制备了 SiO2负载的碱金属、过渡金属以及季鏻盐离子液体催化剂,用于气相催化TCE选择性脱氯化氢合成二氯乙烯。考察了催化剂的酸碱性,负载量,反应温度对反应转化率和产物选择性的影响,并探究了 TCE脱氯反应机理。具体内容如下;1.SiO2负载碱金属和过渡金属催化剂的酸碱性对TCE脱氯化氢的影响及其反应机理。TCE脱HCl主要生成三种产物:1,1-二氯乙烯(VDC),顺式-1,2-二氯乙烯(cis-DCE)和反式1,2-二氯乙烯(trans-DCE)。考察了 SiO2负载碱金属(Na,K,Cs)和过渡金属(Mn,Ni,Zn)催化剂上气相催化TCE脱HCl的反应行为,发现催化剂的表面碱性或酸性位点数量及强度影响催化剂活性。碱性催化剂(Cs/SiO2和K/SiO2)倾向于形成VDC,其选择性高达80%。中性催化剂(Na/SiO2和SiO2)倾向于形成DCE,其选择性为75%;酸性催化剂(Zn/SiO2,Mn/SiO2和Ni/SiO2)倾向于形成DCE,其选择性高达96%。表征结果进一步得出了催化剂的碱性是生成VDC的关键因素,碱性越强,VDC选择性就越高。中强L酸催化剂有利于生成cis-DCE。在此基础上,我们提出了以下反应机理:在碱性催化剂上为碳负离子中间体的E1cb机理,在中性催化剂上为E2协同机理,而在酸性催化剂上为碳正离子中间体的E1机理。2.采用浸渍法制备了一系列SiO2负载季鏻盐离子液体基催化剂(ILs/SiO2),用于气相催化TCE脱HCl制备VDC,表征结果发现季鳞盐离子液体和SiO2表面之间发生了相互作用,且随着季鏻盐离子液体负载量的增加,催化剂的碱性却逐渐减弱。反应结果表明,发现低负载量催化剂对VDC有较高的选择性(91%),而其选择性随负载量的增加而降低。结果表明,在强碱作用下,TCE脱HCl生成VDC遵循E1cb机理。此外,季鳞盐负载型催化剂表现出良好的稳定性,具有较好的应用前景。
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