手性荧光传感器的设计与手性异构体选择识别研究

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手性是自然界中广泛存在而又至关重要的性质。近年来,手性分子对映异构体识别的新型传感器研究受到许多科研工作者的关注。在这些传感器的设计合成及应用研究工作中,手性荧光传感器具有灵敏度高、响应时间短、选择性好、简单易操作等优点,是识别传感领域的研究热点之一。光学活性的2,2’-联萘酚自身具有C2轴手性、相对刚性的空间结构、较高的化学稳定性和较好的荧光发射性质,因此被广泛用于手性分子对映异构体的荧光识别传感器的设计研究中。另外,高分子荧光传感器因其有序的、刚性的空间结构排布不同于小分子传感器,往往具有独特的性质,例如荧光信号的放大效应和光电性质的可调控性,因此备受人们关注。本论文的研究工作主要集中在基于(S)-2,2’-联萘酚的手性小分子荧光传感器和新型高分子荧光传感器的设计、合成以及在分子识别方向的应用。第二章设计合成了两个基于(S)-2,2’-联萘酚和香豆素结构的荧光传感器L1和L2,研究了这两个手性荧光传感器对各种手性氨基醇类化合物的对映异构体识别行为。L1通过醛胺缩合反应得到,L2通过L1在NaBH4条件下还原得到。结果表明,手性传感器L1能够在较低的浓度下与L-和D-苯丙氨醇形成1:1配合物,并能够对L-苯丙氨醇产生明显的荧光增强,而对D-苯丙氨醇产生微弱的荧光增强,对应异构体选择性(ef)可达到3.07,在紫外灯的照射下实现了可视化的荧光传感识别。相反,L2对手性氨基醇类化合物没有明显的荧光响应。第三章设计合成了两个基于(S)-2,2’-联萘酚和硼酸酯结构的手性荧光传感器L1和L2,并研究了这两个手性荧光传感器对各种手性胺、手性氨基醇和手性羟基羧酸类化合物的荧光识别。结果表明,L1对α-苯乙胺和苯甘胺醇的对映异构体表现出荧光淬灭响应,而L2则能够对α-苯乙胺的对映异构体表现出荧光增强响应,其中对(回-苯乙胺的荧光增强响应更明显,ef值达到4.6,并能够在365nm的紫外灯光照射下通过裸眼分辨出L2对(S)-和(R)-苯乙胺的荧光增强差异,实现了可视化的荧光传感识别。此外,也合成了对照组的化合物L3和L4,通过对比测试阐释了该类传感器对客体分子产生对映异构体识别的机制。第四章合成了一个基于(S)-2,2’-联萘酚和寡聚对苯二胺结构的手性高分子传感器,并研究了它对于金属离子和手性氨基醇类分子的识别响应。结果表明,该手性高分子传感器对Hg2+有明显的荧光淬灭响应,对L-和D-苯丙氨醇表现出微弱的荧光增强响应和对映异构体选择性,ef值为2.06。而当手性高分子传感器先与苯丙氨醇的对映异构体结合后再加入Hg2+后,则表现出较高的荧光增强响应和对映异构体选择性,ef值达到5.4。通过进一步的研究发现,加入的Hg2+与手性高分子传感器的寡聚对苯二胺结构发生作用,从而提出Hg2+诱导原位生成自由基阳离子的机理,并获得了实验证据支持。
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