发光生色团与改性层状磷酸锆的杂化组装及光谱学性能研究

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为了改善生色团的光学性能,有机生色团与无机化合物的杂化组装引起了人们的广泛兴趣。本文选择了晶面间距具有可调性的改性磷酸锆作为基质材料,金属卟啉配合物作为发光生色团,实现了卟啉配合物在改性磷酸锆中的插入组装,优化了金属卟啉的光学性能;另外,在改性磷酸锆基质材料中,将荧光素(F1)和罗丹明B(RhB)两种生色团进行了组装,观察到两种生色团之间明显的能量传递现象。制备了两种层间距较大的新型改性磷酸锆:十八烷基三甲基铵磷酸锆(OTZrP)和十二烷基三甲基铵磷酸锆(DTZrP)。框架材料晶面间距的适当扩大有助于卟啉化合物等大分子的插入;合成了四种卟啉配合物:四苯基卟啉合锌(TPP-Zn)、四苯基卟啉合银(TPP-Ag)、四(对-甲基苯基)卟啉合锌(TMPP-Zn)和四(对-甲基苯基)卟啉合银(TMPP- Ag)。将四种卟啉配合物组装到OTZrP中,形成了TPP-Zn/OTZrP、TPP-Ag/OTZrP、TMPP-Zn/OTZrP和TMPP-Ag/OTZrP四种复合物。金属卟啉在无机框架材料中的光学性能发生明显的改变,特别是荧光强度显著提高。TPP-Zn和TPP-Ag两种金属卟啉化合物组装到DTZrP后,可以观察到类似的实验现象。由此可以看出,OTZrP和DTZrP两种无机层状材料提供的微观环境,有利于优化金属卟啉的光学性能。以OTZrP为基质材料,将荧光素(F1)和罗丹明B(RhB)两种不同生色团进行了杂化组装,观察到F1和RhB之间能量有效传递的现象。固定施主F1的浓度,伴随着受主RhB浓度的增加,施主的荧光强度逐渐减弱,受主荧光强度逐渐增强。在水溶液中,观察不到类似的现象。可见OTZrP提供了合适的微观环境有利于生色团之间能量的转移。
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