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含氟化合物由于其特殊的生理活性已经被广泛地应用于农业、医药、高能材料等领域,因此发展多种有效合成含氟化合物的方法显得十分必要。本论文的工作基于N-芳基含氟亚胺酰卤展开。我们从亚胺酰卤出发,首先合成一系列含氟的小分子化合物,再经过转化获得了含氟喹啉,咪唑等杂环化合物。
本论文的第一部分工作主要研究了含氟亚胺酰卤与末端炔烃的反应。我们发现这一反应仅在碘化亚铜的催化下就可以顺利进行生成炔基亚胺,当体系使用无机碱时,反应即停留在这一阶段。当反应使用适当的炔烃时可以在一锅内实现2-氟烷基喹啉化合物的合成。有意思的是,不含氟底物在相同条件下反应所得产物为吡咯。
初步研究了炔基亚胺的类似物炔基酮的反应性质。在金催化剂存在下,含氟炔基酮与肼作用可以高收率地获得5-溴二氟甲基吡唑化合物。该反应具有很高的区域选择性,体系中仅有一种异构体生成。
第二部分工作系统地研究了金催化的含氟炔丙基脒化合物的反应。含氟炔丙基脒在金催化剂作用下发生5-exo-dig关环反应高效率地转化为2-氟烷基咪唑。我们以含氟亚胺酰卤为反应前体在一锅内实现了2-氟烷基-5-甲基咪唑化合物的合成。
在金催化剂存在下,用亲电试剂NIS处理含氟炔丙基脒,反应以优秀的产率生成咪唑-5-甲醛化合物,在非极性溶剂中密闭体系下生成5-碘甲基咪唑。进一步考察了含氟炔丙基脒与亲电氟化试剂Selectfluor的反应情况,实验发现碱和催化剂对反应都有很重要的作用,以较好的收率合成了一系列5-单氟甲基咪唑化合物。
在钯催化剂作用下,含氟炔丙基脒化合物与碘代芳烃反应,合成了一系列5-苄基咪唑化合物。利用这一策略增加了含氟咪唑的复杂性。