球形富锂正极材料Li1.3[Ni0.35Mn0.65]O2的制备及改性研究

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富锂层状正极材料xLi2MnO3·(l-x)LiMO2(M=Mn, Ni, Co等过渡金属之间任意组合,0<x <1)由于其高的比容量(>200mAh g-1)、相对较低的成本以及良好的安全性等优势已成为当今锂离子电池正极材料领域的研究热点。但是由于富锂正极材料本身的缺陷,如首次充放电不可逆容量损失较大,倍率性能欠佳以及容量衰减过快等问题限制了其大规模商业化应用。为了进一步研究球形富锂正极材料Li1.3[Ni0.35Mn0.65]O2电化学性能,首先采用氢氧化物共沉淀方法制备了球形富锂正极材料Li1.3[Ni0.35Mn0.65]O2,并且系统地研究了煅烧温度及煅烧时间对其形貌、结构以及电化学性能的影响。通过对其进行XRD,SEM以及充放电性能测试,得出在850℃煅烧12h制备出的球形富锂正极材料Li1.3[Ni0.35Mn0.65]O2具有最佳的电化学性能,在2.0~4.6V电压范围内,0.1C倍率下,其首次放电比容量为229.1mAh g-1,首次库伦效率为84.8%;在0.33C倍率下100次循环后,其容量保持率为61.1%。Al2O3包覆能有效地改善球形富锂正极材料Li1.3[Ni0.35Mn0.65]O2的电化学性能,2wt%-Al2O3包覆的样品性能最佳。在2.0~4.6V电压范围内,0.1C倍率下首次放电比容量为228.2mAh g-1,首次库伦效率为89.6%;在0.33C倍率下100次循环后,其容量保持率为90.9%。2wt%-Al2O3包覆也显著提高了材料的倍率性能,在2.0~4.6V电压范围内10C倍率下,其放电容量为101.3mAh g-1,而原材料仅有48.4mAh g-1。此外,Mg-F共掺杂是另一种改善球形富锂正极材料Li1.3[Ni0.35Mn0.65]O2的电化学性能的方法,我们发现Li1.3(Ni0.35Mn0.65)0.97Mg0.03O1.97F0.03具有最佳的电化学性能,在2.0~4.6V,0.1C充放电倍率下,其首次放电容量达215.4mAh g-1,首次库仑效率达88.1%;0.33C倍率下循环100次后容量保持率仍有86.3%,具有良好的循环性能。同时,该材料具有较好的倍率性能,在2.0~4.6V电压范围内10C倍率下放电比容量仍有88.3mAh g-1。
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