介孔TiO2及TiO2/CeO2复合氧化物的合成与表征

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利用三乙胺作为结构导向剂,SnO2为晶核,硝酸氧钛作为无机前驱体,借助尿素水解的化学共沉淀法合成了金红石型介孔TiO2材料,考察了不同Sn4+添加量对于介孔TiO2晶相结构的影响。以硫酸钛为前驱体,尿素作沉淀剂,十八胺为结构导向剂,通过尿素水解的均匀沉淀法制备出锐钛型介孔TiO2。采用硫酸铈和硫酸钛为原料,氨水(25%)为沉淀剂,以共沉淀方法合成了Ti/Ce摩尔比从0.0/1.0到1.0/0.0的系列TiO2/CeO2复合氧化物,并研究了原料配比,煅烧温度对复合氧化物结构的影响。采用XRD、TEM、HRTEM、FT-IR、UV-vis、XPS、XAFS及N2吸-脱附等分析技术对样品的化学结构、颗粒形貌、颗粒大小、孔道形貌、晶相组成、表面元素组成、局域结构等进行了表征。结果表明,三乙胺作为结构导向剂,SnO2为晶核,以Ti:Sn=1:0.05摩尔比加入Sn4+制得的TiO2样品为金红石型介孔结构,BET表面积为252m2·g(1,孔容为0.34cm3·g(1。Sn4+的加入是形成金红石相TiO2的关键,反应中锡石晶相成为TiO2金红石结构生长的晶核。以十八胺为结构导向剂,Ti(SO4)2为无机前驱体,采用尿素为沉淀剂的均匀沉淀法可直接合成锐钛矿型介孔TiO2。介孔结构呈长程无序虫蛀状分布,孔径约4nm。BET比表面积和孔容分别为35m2·g(1和0.1cm3·g(1。对于TiO2/CeO2复合氧化物,CeO2和TiO2样品分别为立方萤石和锐钛矿相结构;Ti/Ce摩尔比小于0.8/1.0时,得立方萤石结构的TiO2/CeO2复合氧化物;Ti/Ce摩尔比高于1.0/1.0时,复合氧化物呈非<WP=4>晶态结构。富Ti的TiO2/CeO2复合氧化物的非晶态结构具有较高的热稳定性,500℃下煅烧3h仍难晶化。TiO2/CeO2复合氧化物呈类球形颗粒形貌组成,且分布均匀,颗粒粒径约为10nm,并形成富Ti“核”、富Ce“壳”的结构。TiO2/CeO2复合氧化物的UV-vis光谱相对于纯TiO2和CeO2发生不同程度的红移。纯TiO2为八面体的锐钛矿相结构,复合氧化物中Ti原子的配位较复杂,可能为4-,5-和6-配位的混合物。
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