超临界二氧化碳(scCO2)可作为绿色溶剂替代传统有机溶剂,然而由于其小分子的弱极性,大多数物质不能很好地溶解于其中。亲C02聚合物作为表面活性剂的亲C02链段可提高scCO2的溶解能力。本文致力于设计并合成具有不同拓扑分子结构的绿色亲C02聚合物—聚醋酸乙烯酯(PVAc)。首先以二硫化二异丙基黄原酸酯为链转移剂,偶氮二异丁腈作为引发剂,采用可逆加成断裂链转移(RAFT)溶液聚合制备了线性结构PVAc。其次,制备出一种R核星形链转移剂,并以其引发VAc的RAFT溶液聚合,在此基础上开发了一条合成低分子量、星形结构且不带双硫酯基团的RAFT溶液聚合路线。结果表明,该R核星形链转移剂可以很好地实现三臂、四臂R核星形拓扑结构PVAc的RAFT可控／“活性”聚合,并且通过调控单体与链转移剂的投料比或反应时间及随后的自由基诱导还原反应可制备出目标低分子量、分子量分布窄且不带双硫酯的星形拓扑结构PVAc。