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近年来,由于高性能的高分子压电薄膜在航天、航海、交通、医疗器件中的迫切需求,PVDF-HFP压电薄膜作为一种重要的高分子压电薄膜成为研究热点。
本文以工业化PVDF-HFP树脂颗粒为原料,采用挤出成膜和溶液成膜两种不同的成膜方式,制备PVDF-HFP初始膜。对挤出膜分别采用先拉伸后极化和同步拉伸静态电场极化两种不同的制备方式,制备出了具有不同压电系数d33的PVDF-HFP压电薄膜。同时研究了拉伸比、拉伸温度对α相向β相转变的影响;极化时间、极化温度、极化电场对PVDF-HFP压电薄膜压电系数d33的影响。通过对比发现同步拉伸静态电场法制备PVDF-HFP压电薄膜优于先拉伸后极化法。采用此方法所制备的PVDF-HFP压电薄膜d33值最高可达24 pC/N,约为文献报道值的2倍。同步拉伸静态电场极化法优于先拉伸后极化法的原因在于,其极化过程中所需克服的CF2偶极子转动位能低于后者所需克服的转动位能。
对PVDF-HFP压电薄膜耐辐射性能进行了研究,研究发现经γ射线辐射的PVDF-HFP压电薄膜发生链剪切反应,部分非晶区的分子链发生取向结晶致使PVDF-HFP压电薄膜结晶度有所上升。辐射只部分降低了PVDF-HFP压电薄膜的d33,表明PVDF-HFP压电薄膜可在一定辐射剂量范围内得到应用。
对于溶液法制备PVDF-HFP初始膜,PVDF-HFP/DMF溶液在较低温度下结晶时结晶相以γ相为主,在较高温度下结晶时结晶相以α相为主,在接近熔点处结晶部分α相可以转化为Y相。通过掺杂Fe(NO3)3-9H2O可使PVDF-HFP直接由溶液结晶生成β相,β相的含量随Fe(NO3)3·9H2O掺杂量的增加而加大。在较低温度下结晶得到的γ相PVDF-HFP薄膜极化后具有一定的压电性,经Fe(NO3)3·9H2O掺杂的PVDF-HFP薄膜虽具有β相,但掺杂导致了电导率的升高使PVDF-HFP薄膜无法极化。