PPh<,3>催化联烯酸酯与活性烯烃环加成反应的研究

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本论文研究了联烯酸酯参与的环加成反应及其在有机合成中应用。所做工作如下:   1.PPh3催化联烯酸酯与活性烯烃的[3+2]环加成反应的研究   使用氧化吲哚为母体的烯二腈作为新的亲偶极体,在PPh3催化下与2,3-丁二烯酸乙酯反应,能够生成结构新颖的螺环化合物。深入的研究表明该反应具有较高的区域选择性。同时,我们还研究了电子效应和空间效应对该反应速率和产率的影响。最终,从机理上对该反应给出了解释。   2.2,3-戊二烯酸乙酯与偶氮甲碱亚胺叶立德的[3+2]环加成反应的研究   2,3-戊二烯酸乙酯与偶氮甲碱亚胺叶立德发生[3+2]环加成反应,生成桥杂环化合物。由于偶氮甲碱亚胺叶立德比较稳定,其反应是采取Michael-Henry途径,因而具有几乎完全的区域选择性。   3.联烯酸酯参与的多组分反应的探索   探索使用2,3-丁二烯酸乙酯、邻苯二胺和芳醛为原料,一锅法合成苯并1,5-二氮杂衍生物。在无催化剂情况下,联烯酸酯可以通过亲核试剂进攻启动,再发生串联反应成环。这一探索可以拓展联烯酸酯在有机合成中应用。
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