气调热泵干燥中金银花酚类物质氧化损失过程研究

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金银花是一种重要的传统中药材,应用非常广泛。采收后需及时恰当的干燥,否则会造成颜色劣变和功效成分降低等品质劣变问题,直接影响其商品价值。前期研究结果证实,其品质劣变主要是由多酚氧化酶催化氧化酚类物质的酶促褐变造成的。本文以金银花为研究对象,首先确定功效成分同时检测和提取的条件,然后通过气调热泵干燥新鲜金银花,研究干燥过程中功效成分的降解规律,最后通过模拟酚类物质酶促褐变及非酶促褐变,揭示其氧化损失机理,为褐变抑制及稳定获得高品质金银花提供理论依据。本试验以高效液相色谱法为检测手段,得到绿原酸和木犀草苷的同时检测条件:流速1mL/min;检测波长:327nm、350nm;柱温25℃;进样量10μL;流动相:A:1%磷酸溶液,B:1%磷酸-甲醇溶液(V:V=10:90);梯度洗脱:0~25~30min,30%~59%~100%B。为确定绿原酸和木犀草苷同时提取的最佳工艺条件,以两者得率为指标,在单因素试验的基础上,采用响应面法对主要工艺参数进行优化并得到回归模型。结果表明:回归模型能较好地反映指标与工艺参数之间的关系;最佳工艺条件为提取时间1.25 h,温度71℃,乙醇浓度60%(V/V),料液比1:25(g/mL),此条件下绿原酸得率为3.741%,木犀草苷得率为0.067%,与模型预测值相近。本试验通过气调(充氮)热泵干燥实验,探讨干燥过程中水分比的变化规律,研究干燥温度、装载量和氧体积分数对绿原酸、木犀草苷含量和L值的影响,建立干燥模型及绿原酸和木犀草苷降解动力学模型。结果表明:通过对试验数据进行对数转换及线性拟合,确定干燥动力学模型可用Page方程来描述,并利用逐步回归分析确定了方程系数n、k的表达式。达到干燥终点时,金银花的绿原酸、木犀草苷含量和L值随温度、装载量和氧体积分数的升高而降低;绿原酸和木犀草苷的降解动力学不符合零级和一级反应动力学,通过向一级反应动力学方程中的时间t引入一个指数r,分别建立了绿原酸和木犀草苷降解动力学模型方程。采用HPLC分析绿原酸和木犀草苷的褐变模拟氧化产物,得出绿原酸的酶促氧化和非酶促氧化的产物并不完全相同,氧化产物主要有2种。酶促褐变在0-3min内反应剧烈,绿原酸被大量消耗,可检测到中间产物;10min后反应缓慢,主要发生非酶促褐变。木犀草苷非酶促氧化与酶促氧化大致相同,氧化产物有2种,其极性大于木犀草苷,木犀草苷褐变反应速率较慢。II
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