论文部分内容阅读
配合物作为一种新型分子功能材料不仅具有丰富的拓扑结构和多样的堆积方式,而且在有机废水的处理、光催化性能、气体存储、分离、热稳定性、光学性能、机械性能、磁学性能等领域具有巨大的应用潜力。晶体工程涉及分子或化学基团在晶体中的行为、晶体的设计、结构与性能的控制以及晶体结构预测,它是实现从分子到功能材料的一条重要途径。而设计与合成结构新颖且在环境领域内具有潜在应用价值的配合物和无机一有机杂化材料是晶体工程学研究的两个重要的方面。本文以芳香羧酸及其取代物为配体,与过渡金属盐反应合成了6个配合物Cu(phth)2(H2O)2(1)、Ni(H2O)6·(μ-H2O)2·K2(phth)4(H2O)(2)、[Cu(H2O)6][Na2(SO4)2],(3)、Cu(H2O)(C6H6NSO3)2·2H2O(4)、Cd(C7H5O4)2·3H2O]·2H2O(5)、[Ni2(C7H5O4)4·2H2O](6)。以咪唑或六次甲基四胺为配体合成了四个配合物,[Cu(im)6]Cl2·4H2O(7)、[Cu(im)6]Cl2·2H2O(8)、[Cu(H2O)6]Cl2·2{(CH2)6N4)·4H2O(9)、[Ag2(C6H12N4)2Cr2O7·H2O(10)。配合物1晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/c,Z=2,a=8.3895(17)(?),b=14.441(3)(?),c=7.0992(14)(?),α=90°,p=112.14(3)°,γ=90°。配合物2晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/c,Z=2,a=10.455(2)(?),b=6.8670(14)(?),c=29.704(6)(?),α=90°,β=98.14(3)°,γ=90°。配合物3品体属单斜品系,空间群为P2(1)/c,Z=2,a=6.2345(12)(?),b=12.333(3)(?),c=9.1822(18)(?),a=90°,β=105.56(3)°,γ=90°。配合物4晶体属单斜品系,空间群为P2(1)/n,Z=2,a=7.4485(8)(?),b=17.4102(19)(?),c=7.6509(9)(?),α=90°,β=116.6880(10)°,γ=90°。配合物5晶体属单斜品系,空间群为P2(1)/c,Z=4,a=7.8338(8)(?),b=19.8658(19)(?),c=12.2359(12)(?),α=90°,β=105.8920(10)°,γ=90°。配合物6晶体属单斜晶系,空间群为P21/n,Z=2,a=8.2698(2)(?),b=19.4936(8)(?),c=9.9987(4)(?),α=90°,β=102.641(3)°,γ=90°。配合物7晶体属三斜晶系,空间群为P-1,Z=1,a=8.8097(18)(?),b=9.0812(18)(?),c=10.586(2)(?),α=75.08(3)°,β=83.14(3)°,γ=61.84(3)°。配合物8晶体属单斜晶系,空问群为P21/n,Z=2,a=8.073(2)(?),b=13.239(2)(?),c=15.0810(10)(?),α=90°,β=97.940(10)°,γ=90°。配合物9晶体属三斜晶系,空间群为P-1,Z=1,a=9.321(3)(?),b=9.3923(16)(?),c=9.4261(16)(?),α=119.523(2)°,β=94.153(3)°,γ=101.065(3)°。配合物10晶体属单斜晶系,空间群为P21/n,Z=4,a=11.1095(16)(?),b=10.9848(14)(?),c=14.101(2)(?),α=90°,β=100.131(2)°,γ=90°。用X射线衍射法对配合物品体结构进行了测定,解析了单晶结构,用元素分析、红外光谱、差热一热重分析等方法对上述配合物进行了结构表征。单晶结构分析发现,合成的方法、pH值、溶剂、温度、反应时间、氢键能显著影响配合物配位环境和晶体堆积。近年来,随着环境污染的同益严重,环境问题越来越受到人们的重视,寻求一种广谱、高效、低廉的方法对难降解有机废水的处理是近年环境科学研究的热点之一。本文以合成的二元羧酸的配合物草酸铁为例,讨论了它对次甲基蓝的光降解,研究了不同双氧水浓度、溶液pH值等对次甲基蓝降解速率的影响,脱色降解反应均符合一级动力学反应,表明过渡金属的配合物草酸铁可有效处理难降解有机废水,与传统高级氧化方法相比,具有反应快速、操作简单等优点。