本文在丙烯腈电解制己二腈工艺的基础上，研究开发己二腈的精制分离流程。首次利用有序探试法和相对费用函数动态规划法合成了不同情况下的四种最优分离流程。利用大型化工流程模拟软件Aspen Plus，以WlLS-RK方程作为物性计算方法，对这四个最优流程进行了全流程模拟计算，考察了回流比、理论板、进料位置、进料热状况、压力、进料温度变化和浓度变化等因素对精馏流程的影响。通过对这四个最优流程进行优化比较得到了一个能耗最低、满足分离要求的最佳流程。此外，本文在最佳流程的基础上对年产十万吨的丙烯腈电解制己二腈的分离流程进行了详细计算。 研究结果表明：在最佳流程中，第一精馏塔分离原料丙烯腈，其优化工艺参数：理论板数45块、回流比2.14、最佳进料位置为第26块；第二精馏塔分离丙腈和水的混合物，其优化工艺参数：理论板数4块、回流比0.259、最佳进料位置为第3块。第三精馏塔得到产品己二腈，其优化工艺参数：理论板数5块、回流比0.1、最佳进料位置为第3块。第四精馏塔得到副产物丙腈，其优化工艺参数：理论板数5块、回流比3.4、最佳进料位置为第1块。得到产品己二腈的纯度达到99.9％、收率达蓟99.9％。