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表面活性剂是国民经济和人们日常生活中必不可少的化学品。近年来,双季铵盐作为一种Gemini表面活性剂,成为研究很热的一个领域。固体杂多化合物具有类似浓溶液的“假液相”特点,可使底物分子较方便地进入催化剂体相,形成与体相整体相关的三维假液相反应场,不仅表面活性中心起到了催化作用,而且体相中活性组分也参与了反应,使其具有独特的选择性。杂多酸季铵盐可作为氧化剂H2O2的助催化剂,通过调节季铵盐结构中亲油基团碳链的长度,使催化剂的活性组份与H2O2反应生成的中间体有效地不断地输送至油相,从而达到循环催化的目的。
本文利用自制十二烷基二甲基叔胺与二卤代物反应合成了三种双季铵盐,利用六水合三乙烯二胺与单卤代物合成了两种双季铵盐,通过IR对其结构进行了表征,结果表明五种产物都有双季铵盐结构的特征峰,选择两种季铵盐应用到苯甲醇氧化为苯甲酸的反应中,得到的苯甲酸的产率分别为12.72%、17.50%.
利用回流酸化法合成了磷钨酸、磷钼酸晶体;利用经典酸化法合成了硅钼酸、硅钨酸晶体;另外合成了磷钼酸钾、磷钨酸钾盐、镍取代的钼锌混配型杂多酸盐、镍取代的钨锌混配型杂多酸盐。通过IR、XRD、TG-DSC对合成的八种杂多化合物的结构进行了表征,结果表明,合成的产物都是Keggin结构,由XRD可以看出,合成的磷钨酸杂峰最少,含杂质较少,晶形最好。
将合成的杂多化合物应用到乙酸正丁酯的酯化反应中,结果表明磷钼酸、硅钼酸、硅钨酸作催化剂的反应中,产物的产率分别为99.13%、98.89%、97.80%,比用浓硫酸作催化剂时产率高,磷钨酸与四种杂多酸盐作催化剂时产率分别为87.66%、53.24%、35.28%、51.36%、47.57%,比用浓硫酸时低。将催化效果最好的磷钼酸应用到催化较复杂的酯的酯化反应中,发现有良好的催化效果。
利用双季铵盐与磷钨酸反应制备了四种磷钨酸双季铵盐,将其应用到催化苯甲醇氧化为苯甲酸的反应中。对产物进行红外表征、熔点测定,结果发现采用催化剂a的反应生成的苯甲酸熔程短,纯度高,产物的产率最高,为83.86%。
将四种磷钨酸双季铵盐应用到催化环己烯氧化为己二酸的反应中,对产物的红外表征、熔点测定,结果表明,磷钨酸双季铵盐d作催化剂时熔程短,纯度高,产物的产率最高,为80.26%。