界面活性氧化硅的制备及应用

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水普遍存在于自然界,取之广泛,且具有无毒、不燃烧和易与有机产物分离等优点,是最理想的绿色反应溶剂。但是,水对大多数有机物溶解性差,反应体系通常为油、水两相,反应物之间接触困难,催化反应进行十分缓慢。尤其是当催化剂为不溶性的固体时,反应体系涉及到油、水、固三相,反应更加困难。而且对于这种油、水、固三相共存的反应体系,通常采用过滤、离心等办法对固体催化剂与产物进行分离。但是对于尺寸在几十到几百纳米范围的固体催化剂相对困难,通常会存在堵塞滤布、能耗大、时间长的问题,并且在转移的过程中,会造成催化剂的氧化、损失等问题。为解决上述两个问题,我们开展了以下的研究工作:用亲水性的三胺基硅烷和疏水性的辛基硅烷对Si02球进行修饰,制得一系列表面改性的Si02纳米颗粒。元素分析结果表明,改变两种硅烷的摩尔比,可以调节二氧化硅的亲/疏水性。当调节三胺基硅烷的摩尔比为4%时,可以制得具有良好界面活性且对pH值有响应的功能性Si02纳米颗粒。通过Zeta电位和水的接触角测量对该纳米颗粒进行表征,结果表明调节体系从酸性(pH=3-4)到碱性(pH=7-8),材料的亲/疏水性会发生转变,导致乳液的类型由O/W型反转为W/O型。该纳米颗粒可稳定多种油-水相形成高内相(油相)的Pickering乳液,迅速成乳,调节体系pH值,可以迅速实现乳液的反转,方便对多余的油相进行高效的分离。并且上述乳液体系反复十次后,乳液液滴仍稳定存在。将上述功能性Si02纳米颗粒负载上贵金属Pd,制得固体催化剂。用该固体催化剂稳定油-水两相制得O/W型乳液相和水相共存的双相体系,该双相体系相比于它的类似的双相体系在苯乙烯加氢反应中表现出了较高的催化活性。反应结束后,调节体系pH值,乳液相会迅速发生反转,基于乳液的反转,可以巧妙的将固体催化剂进行“相转移”,进而对固体催化剂进行“原位”分离和回收利用,克服了传统过滤和离心方法中出现的种种问题。并且在苯乙烯加氢循环实验中,循环36次后(目前文献报道的最高水平),乳液液滴仍稳定存在、只有很少的催化剂被损失。
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