超高效、广谱、安全除草剂氟噻乙草酯的绿色合成与催化技术研究

来源 :浙江工业大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:woNO111
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
化学农药仍是21世纪作物保护的主体,协调农药与环境关系的方法是发展绿色化的农药品种。农药的绿色化包括农药品种的绿色化和生产工艺的绿色化两个方面。氟噻乙草酯(1)具有超高效、广谱、安全等特点,是一个绿色化的农药品种。但文献报道的生产工艺较复杂,有许多环节存在可能的环境污染。 本文对1及其中间体进行了合成方法的评析、改进以及设计新的合成路线,最终得出了一条成本较低、操作简便和对环境友好的工艺路线。 1 由4-氯-2-氟-5-(甲氧羰基甲硫基)苯基异硫氰酸酯(2)与六氢哒嗪盐酸盐(11)缩合,然后用双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)关环来合成。与文献方法相比,用固态的11代替易挥发液体六氢哒嗪(10)具有制备容易、纯度高及使用方便等优点;用BTC代替剧毒的光气具有操作安全及对环境友好等特点。 中间体2由5-氨基-2-氯-4-氟苯硫基乙酸甲酯(12)依次与二硫化碳和BTC反应来合成。与文献方法相比,用二硫化碳法代替硫光气法,并用BTC代替氯甲酸酯具有操作安全、对环境友好等特点。 中间体12采用了三种方法合成:路线1从N-乙酰基-4-氯-2-氟苯胺(13)出发,经氯磺化、还原、水解,然后与氯乙酸甲酯反应来合成12,其中氯磺酰基的还原以采用红磷/碘还原法较好;路线2从13出发,经硝化、还原、重氮化与亲核取代、醇解与酯化等4步反应合成12,其中,采用催化加氢代替文献报道的铁粉还原法具有收率高、后处理容易及对环境友好等优点:醇解与酯化一步法合成12的工艺未见文献报道,该法操作简便、收率较高且三废较少,符合清洁生产工艺的要求;路线6是一条新合成路线,以3,4-二氯硝基苯(33)为起始原料,依次进行巯基乙酸亲核取代、酯化、催化加氢、希曼反应、硝化和催化加氢等6步反应合成中间体12,总收率达42%。本法原料价廉易得,操作简便易行,原料及产生的副产物毒性较小,对环境较安全,是绿色化的新工艺。 经过从原料成本、原子经济性和操作安全性等3方面对上述3种方法进行比较得出,路线6具有成本经济、操作方便而且对环境友好等优势,因此选择该路线作为化合物1的工业生产工艺的重要组成部分。 中间体11由水合肼先与甲酸反应生成二甲酰肼,再与二氯丁烷环合,然后超高效、广谱、安全除草剂氟唾乙草酷的绿色合成与催化技术研究在氯化氢/甲醇溶液中醇解来合成,该法具有成本经济、操作方便、易于实现工业化,而且对环境友好等特点。 综上所述,本文采用易得且对环境友好的原料、原子经济的反应和方便安全的操作步骤共计12步反应成功合成了环境友好的除草剂一氟唾乙草酷,并提出了产物及中间体的分析方法、中间控制方案以及三废处理方案,为工业化生产奠二,…、-二户二、曲~……,,‘、、-定了良好的基础。
其他文献
ue*M#’#dkB4##8#”专利申请号:00109“7公开号:1278062申请日:00.06.23公开日:00.12.27申请人地址:(100084川C京市海淀区清华园申请人:清华大学发明人:隋森芳文摘:本发明属于生物技
手机铃声可以丰乳;动物的奇特葬礼;灵感在夜幕中闪现;美国的奇特法律条例
活泼好动是儿童的天性,他们对口罩的要求和成人有很大不同由于标准缺失,疫情期间市场上的儿童口罩种类繁多、品质良莠不齐,市场监管无标可依。儿童属于"特殊群体",对口罩的要
儿童防护口罩考核呼气阻力和吸气阻力,而儿童卫生口罩仅考核通气阻力GB/T 38880—2020《儿童口罩技术规范》提出了19项主要性能指标,涉及安全、防护、舒适三个方面。这些考核
260r鱼雷型混铁车(以下简称鱼雷罐)检修中存在罐体倾翻限位无法在捡修现场调整,需要在作业现场通过地面站控制实现罐体倾翻限位控制的倾翻角度调整,根据地面站对鱼雷罐倾翻限位控
中国的城市化始终处于一种“下城市化”状态,在此状态下,中国的农村—城市转移劳动力很难实现真正的市民化。城市新移民理念是针对这一问题提出的新概念与新思路,对我国相关
<正>编者按:2015年3月5日,李克强总理在政府工作报告中提出&#39;互联网+&#39;行动计划。之后,&#39;互联网+&#39;成为业内外、全社会的一个高频热词。2015年7月4日,国务院印发
本文针对BIM在景观规划领域中的应用进行了详细的介绍.
基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱(matrix-assisted laser desorption ionization-time of flight mass spectrometry,MALDITOF MS)具有快速、准确、低成本、操作简单的特点,
通过对西藏纳如松多铅锌矿床4套矿化型式的系统梳理,根据地质事实和相关同位素证据,初步建立了一个独立的和岩浆作用相关的热液铅锌成矿系统模式。纳如松多铅锌矿化和石英正