橡胶防老剂RD生产工艺改进的初步探索

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橡胶防老剂RD,化学名称2,2,4—三甲基—1,2—二氢化喹啉聚合体。主要用作橡胶通用型防老剂。对热和氧引起的橡胶老化有极好的防护效能,对金属的催化氧化有较强的抑制作用,防护性能持久。具有低挥发性,在高温下长期使用损失小,对发展高速轮胎尤为重要,宜用于高温受热设备和热带地区使用的橡胶制品。本品污染性低,不影响硫化。适用于天然、丁苯、丁腈、氯丁等胶种,用于制备各种轮胎、工业用橡胶制品、电缆等。由于具有色泽浅黄,还可用于卫生橡胶制品中。 目前,RD的生产方法是采用苯胺和丙酮为原料,苯磺酸为催化剂,在150~165℃下进行缩合反应,然后在盐酸介质中聚合而成聚合物,在氢氧化钠溶液中析出。由于此过程污染性较大,有盐酸和苯磺酸等酸性物质对设备造成腐蚀,经济效益较低,有必要对其工艺过程进行改进。本论文探讨了使用固体酸作催化剂催化合成橡胶防老剂RD的方法。使用固体酸作催化剂的突出优点是操作方便、后处理简单、无废酸废液排放、催化剂可重复使用和再生等。所以固体酸是一类很有发展前途的新型酸性催化剂,很有必要尽快地把它们应用于生产过程,改进旧的生产工艺。 固体酸是将酸性基团键合或负载于不溶性载体上的一类催化剂。主要有这样几种类型:新型分子筛催化剂,杂多酸,固体超强酸,强酸性离子交换树酯。其中SO42-/MnOm型固体超强酸和强酸性离子交换树脂除具有其它固体酸的易同产物分离、易再生、不易腐蚀设备等一般特点外,还具有使用温度较高、原料易得、价格便宜等突出优点,所以自1979年首次获得以来,人们对此类固体超强酸进行了大量研究。本论文选取了这一类催化剂中的几种作为合成橡胶防老剂RD的催化剂,分别考察了它们对RD合成反应的催化性能。研究合成了固体超强酸SO42-/Fe2O3,SO42-/TiO2,SO42-/ZrO2,S2O82-/ZrO2,磺化苯膦酸锆,并把它们作为催化剂用于RD的合成。得到的结果是:与传统工艺用苯磺酸为催化剂相比,用该类固体酸作催化剂,在许多方面优于苯磺酸,催化剂与产品分离容易,产品后处理简单,简化生产工艺,节约原材料和能源,减少废水等。但在研究中发现,SO42-/Fe2O3,SO42-/TiO2, D 摘 要SO4’“记山,SZOS’”亿,磺化苯磷酸钱作为 RD的合成反应催化剂,RD的产率太低。强酸性离子交换树脂最好,苯胺转化率达到80%。结论是: 一、固体超强酸SO/“”e。O。催化效果不理想。苯胺最大转化率只达到30%左右,虽然其重复使用性能较好,但收率太低。 M、固体酸催化剂SO。‘’/TIO。,因TIO。粒度太细,虽然RD单体收率较SO/“/Fe。O。催化反应有所提高,但在催化剂制备和与产品分离的过程中,抽滤速度太慢,在产品中有残留,用于RD的工业化生产,经济效益不大。 M、固体酸催化剂SO。’-/ZrO。在RD的合成中,RD的收率比采用SO。勺。作催化剂收率高,转化率为43%,催化剂的重复性能也较好,但ZrO。也存在着与TIO。同样的问题。 四、固体酸催化剂 S。Os’”/ZrO。对 p合成催化活性较好,p收率为 45%,催化性能较好,但是不如强酸性离子交换树脂催化剂的催化效果。 五、磷化苯磷酸错也被用作RD合成反应的催化剂,但催化活性比强酸性离子交换树脂差,不适合用于RD的合成。 六、强酸性离子交换树脂具有较高的催化活性,是RD合成的较好催化剂,苯胺转化率80%,其二聚物和三聚物、四聚物的含量也较高,在RD的生产工艺改进方面,是一种很有发展前途的催化剂。
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