金属负载AlPO4-5分子筛催化剂的制备及其对甘油的催化性能研究

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金属负载型催化剂在许多精细化学品生产中具有重要应用。近年来,生物柴油作为绿色可再生能源受到人们广泛关注,在生物柴油的生产过程中会产生大量的甘油,将过剩的甘油转化为高附加值的精细化工产品不仅提高了甘油的利用价值而且延长了生物柴油的产业链。沸石分子筛具有较高的比表面积、规整的孔道结构以及良好的热稳定性,非常适合作为高分散负载型催化剂的载体。磷酸铝分子筛AlPO4-5具有12-元环孔道(0.73 nm)和较高的热稳定性,具有类似于沸石分子筛的孔结构性质,但尚未有文献报道金属负载型AlPO4-5催化剂用于甘油的催化转化。本论文基于AlPO4-5分子筛作为载体,以制备高分散的活性金属为目标,采用在合成过程中引入金属前驱体的策略,原位合成了金属负载型催化剂(Pt/AlPO4-5、Ni@AlPO4-5),通过XRD、TEM、XPS以及氮气吸附-脱附等手段对催化剂的结构和性质进行了表征。通过和传统的负载途径进行对比,系统地研究了它们对甘油的催化转化性能,主要研究内容和结论如下:(1)以脱除有机模板的AlPO4-5分子筛为载体,研究了不同的负载途径(浸渍法、沉淀法和溶胶凝胶法)对Pt/AlPO4-5催化剂的结构和催化性能的影响,同时,系统的考察了铂负载量、反应时间、还原方法对催化反应结果的影响。实验结果表明,与沉淀法和溶胶-凝胶法相比浸渍法制备的Pt/AlPO4-5催化剂对甘油的氧化具有较高的催化活性(27.82%)以及较高的甘油醛选择性(50.02%),较大的Pt纳米粒子有利于甘油醛的生成。(2)以负载铂离子的拟薄水铝石作为前驱体,采用固相研磨的转化途径成功合成出铂负载型AlPO4-5分子筛,通过有机模板的热解脱除原位制备出Pt/AlPO4-5催化剂。系统的研究了铂负载量和反应时间对甘油的催化氧化性能,实验结果表明,相比于上述传统的Pt负载途径,固相研磨法制备的Pt/AlPO4-5催化剂对甘油醛具有更高的选择性(70.06%)。(3)采用活性金属络合物为模板剂的策略,利用水热合成途径以Ni(deta)2Cl2为模板剂合成了含有Ni-胺络合物的AlPO4-5分子筛,在惰性气氛下对有机物进行脱除,利用有机物在分解过程中产生的还原性气体将镍离子(Ni2+)原位还原为单质Ni制备出Ni@AlPO4-5催化剂。TEM以及氮气吸附-脱附结果表明,大部分Ni纳米团簇高度分散在AlPO4-5孔道中,以甘油氢解作为模型反应,考察了其对甘油的催化氢解性能,1,2-丙二醇的选择可以达到92.68%,高于浸渍法制备的Ni/AlPO4-5催化剂。
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