乙烯基砜与环氧化合物的电化学合成研究

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乙烯基砜、环氧类化合物是重要的合成中间体,在有机合成及药物合成等领域均有广泛的应用。发展新的途径合成这两类化合物,在理论和实际应用中都具有重要意义。本文主要包括以下两个方面的研究。第一部分以烯烃和亚磺酸钠为底物,探索研究通过电化学方法合成乙烯基砜化合物。对电解时间、支持电解质的种类、溶剂以及电极材料等因素进行了考察。结果表明,在室温下,以碘化钠为支持电解质,二甲亚砜为溶剂,石墨碳棒为阳极和镍片为阴极,采用恒电流模式,电解1小时后停止通电,搅拌下继续反应4小时,苯乙烯与对甲基苯亚磺酸钠能顺利地转化为目标产物乙烯基砜化合物,产率高达90%。在优化的电合成条件下,对反应底物的适用性进行了进一步考察。研究结果表明,苯乙烯无论是邻、间、对位被取代,还是对位被烷基、甲氧基、卤素或三氟甲基取代,均能获得满意的产率;当烯烃为乙烯氧基苯时,没有得到相应的乙烯基砜,这说明这个电合成路线并不适合非共轭的烯烃体系。此外,我们对反应机理进行了初步研究,提出了可能的反应机理。第二部分采用电化学方法,研究烯烃转化为环氧化合物。同样地,较细致地考察了支持电解质、溶剂、电极材料、电解时间以及水量等因素对烯烃电化学环氧化反应的影响,得到了较优的电合成条件(室温下,以碘化铵为支持电解质,二甲亚砜为溶剂,石墨碳棒为阳极和镍片为阴极,水的加入量为0.05 g,采用恒电流模式,电解时间为6小时)。在优化的条件下,芳香烯烃和脂肪烯烃都能转化为较高产率(55%~95%)的目标产物环氧化合物。另外,还对反应机理进行了初步的探究。本文以电化学合成为手段,对烯烃的砜化和环氧化反应进行了较为细致的研究,为乙烯基砜和环氧化合物提供了一种新的合成途径。
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