2-甲基咪唑类侧链桥联型茂金属配合物的合成、反应性及催化活性研究

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在烯烃聚合工业中具有限定几何构型的茂金属配合物是烯烃聚合催化剂中最为重要的一种。而近年来受限Lewis酸碱对作为小分子活化领域的非金属试剂也因其显著的特点而备受瞩目。本论文主要进行了具有限定几何构型的新型咪唑双原子桥联单茂金属胺基类配合物的合成,并研究了其与亲电试剂Me3SiCl以及与Lewis酸AlBn3、B(C6F5)3的反应;此外,采用上述咪唑侧链桥联第四副族茂金属胺基化物与强的Lewis酸B(C6F5)3作用,形成“含过渡金属的受限Lewis酸碱对”进行Co2的活化研究。配体2-(η5-环戊二烯基)-2,2-二苯基乙基-1H-咪唑2b的合成路线在实验室原纯化方法上得到一些改进,提高了配体2b的产率和纯度。合成得到了目标胺基配合物[2-η5-环戊二烯基-2,2-二甲基乙基-1H-咪唑]-二(N,N-二乙胺基)钛(Ⅳ)3a,[2-η5-环戊二烯基-2,2-二苯基乙基-1H-咪唑]-二(N,N-二乙胺基)钛(Ⅳ)3c。在胺基配合物的反应性的研究中,配合物[2-(η5-环戊二烯基)-2,2-二苯基乙基-1H-咪唑]-二(n,N-二乙胺基)-钛(Ⅳ)3c与三甲基氯硅烷的反应得到了目标产物三氯[2-(η5-环戊二烯基-2,2-二苯基乙基-1-三甲基硅基-1H-咪唑-)-钛(Ⅳ)5a,3c与Lewis酸三苄基铝的反应得到了目标产物[2-(η5-环戊二烯基-2,2-二苯基乙基-1-三苄基铝基-1H-咪唑)-二(N,N-二乙胺基)钛6b,化合物3c,5a,通过X-Ray单晶衍射,1HNMR,13CNMR数据表征其结构,6b通过X-Ray单晶衍射数据表征其结构。采用大位阻Lewis酸B(C6F5)3与胺基配合物3c的反应,以期形成含过渡金属FLPs对Co2小分子进行活化研究。发现3c-B(C6F5)3产物的对称性相对于配合物3c更低,但目前还没有得到产物的单晶结构数据。
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