锂系聚异戊二烯橡胶的合成及其胶乳的制备

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锂系聚异戊二烯橡胶纯净无味、灰分含量低,在聚异戊二烯胶种中最为纯净,分子结构和NR几乎完全相同,胶的性能也同天然橡胶差别较小,可替代天然橡胶应用在医疗卫生等领域,可从根本上避免天然胶乳引起的蛋白质过敏问题。(1)本文首先在环己烷溶剂中,以正丁基锂引发异戊二烯橡胶阴离子聚合,考察了聚合过程中所用引发剂浓度、反应温度、单体浓度、反应转化率等聚合条件对聚合产物微观结构的影响。实验结果表明:少量的引发剂、低温、低单体浓度和较高的反应转化率会获得具有更高Cis-1,4结构的产物;在50℃,Ip/环己烷(质量比)为1/3且(n-Bu Li)/(Ip)(摩尔比)为0.32×10-3时反应4h,所得产物含89.8%质量分数的Cis-1,4结构,Mn=20.6万,分子量分布Mw/Mn=2.0。(2)以稀土系聚异戊二烯橡胶为基础,研究了不同乳化配方和工艺所得胶乳的稳定性差异,确定了聚异戊二烯胶乳制备的乳化配方和工艺。由实验可知,Ln-IR的最佳乳化方法为:油相与水相质量比为1,主乳化剂(歧化松香酸钾:十二烷基苯磺酸钠=1.5:1)加入量占水相质量分数为3%,Span-80作为助乳化剂加入量为主乳化剂加入量的0.1,稳定剂聚乙二醇用量为0.05%(水相质量分数);除溶剂时在73~75℃下采用先常压后减压的蒸馏方式,在150~200rpm转速下搅拌;离心时选取转速为5000~7000rpm,离心10min,可得平均粒径约200~300nm的稀胶乳,固含量为58%~67%的浓缩胶乳。(3)将稀土聚异戊二烯橡胶的最佳乳化条件应用在实验室合成的锂系聚异戊二烯胶液上,并进行进一步优化,考察了主乳化剂用量和油水比对乳化效果的影响。由实验可知,Li-IR的乳化方法为:油水比(质量比)为1,主乳化剂(歧化松香酸钾:十二烷基苯磺酸钠=1.5:1)加入量为3%~5%,Span-80作为助乳化剂加入量为0.3%~0.5%,以聚丙烯酸钠(PAAS,分子量为5000)或聚乙二醇6000为稳定剂,用量分别为0.03%、0.05%,均为水相质量分数;粗乳液在150rpm转速、73~75℃下除溶剂;Li-IR稀胶乳在6000rpm下离心l0min可得粒径在400~700nm的稀胶乳,固含量为60%~65%的浓缩胶乳。
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