铌酸盐无铅压电陶瓷烧结特性及压电性能研究

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本论文采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、差式量热分析(DSC)、透射电镜(TEM)、拉曼光谱分析等实验手段系统地研究了(K, Na)NbO3基无铅压电陶瓷的成分、制备工艺、组织结构和性能等之间的关系。首先计算了不同成分KxNa1-xNbO3固溶体的价电子结构,并研究了价电子结构与压电性能的关系。计算结果指出:当x在0.4和0.5之间变化时,压电常数几乎不变。压电常数在所谓的准同型相界附近没有出现显著的增加。实验结果和计算结果也符合的相当好。与典型的准同型相界不同,该体系的准同型相界并未使压电和介电性能显著提高。这意味着传统准同型相界在铌酸钾钠体系中是不存在的。研究了ZnO、CuO和K5.70Li4.07Nb10.23O30作为烧结助剂对陶瓷组织和性能的影响。研究表明,由于ZnO的掺杂,陶瓷的密度、压电和介电性能得到显著的提高。在K5.70Li4.07Nb10.23O30含量低于1mol%时,晶粒出现异常长大。适量的KLN可以减少缺陷的数量,因此可以显著地提高剩余极化强度以及降低矫顽场。陶瓷的烧结特性和压电性能同时提高。CuO掺杂可以大大提高其机械品质因数。当添加量为1.5moL%时,获得了具有最佳性能的压电陶瓷。通过添加Bi2O3和Li2CO3研究(K)(0.5)Na0.5)NbO3压电陶瓷的低温烧结技术。在900oC烧结5h可以制备压电性能良好的陶瓷,其介电常数ε、压电常数d33和机电耦合系数kp分别为877、92pC/N和0.27。综合性能可以与高温烧结的(K)(0.5)Na0.5)NbO3压电陶瓷相媲美。研究了(K, Na)NbO3基固溶体的烧结过程和机理。研究表明,(K, Na)NbO3基固溶体在400-800℃范围内通过A2CO3(A: K、Na、Li)和B2O5(B: Nb、Ta、Sb)固相反应生成。根据固相反应机理,此过程由扩散机制控制。(K, Na)NbO3基陶瓷的烧结动力学为晶界扩散。研究了烧结温度对(K0.4425Na0.52Li0.0375)(Nb0.8925Sb0.07Ta0.0375)O3压电陶瓷的显微组织相结构的变化和电性能的影响。当温度低于1130℃时,材料为正交结构,温度继续升高时,其结构为四方相。由于处在类似准同型相界的相界附近,在1120℃烧结无铅压电陶瓷的压电性能最高。对(K, Na)NbO3基无铅压电陶瓷两步烧结进行研究。实验表明,在最佳的烧结条件下,陶瓷组织致密,晶粒尺寸为5μm,并且陶瓷具有良好的介电和压电性能。此外,随着温度的变化,压电陶瓷具有低的介电损耗。研究了Ta和Sb含量对(K0.4425Na0.52Li0.0375)(Nb0.9625-xSbxTa0.0375)O3压电陶瓷的相结构、显微组织、介电、压电及铁电性能的影响。随着Sb的量从5mol%逐渐增加到9mol%,所有试样为钙钛矿结构,并且晶粒尺寸逐渐增大。成分为(K0.4425Na0.52Li0.0375)(Nb0.8925Sb0.07Ta0.0375)O3陶瓷的压电性能最优。随着Ta掺杂量的提高,压电常数d33和平面机电耦合系数kp增大,机械品质因数Qm减小。Ta含量的增加同时会降低居里温度,减弱铁电性。当x=0.0375时,获得了具有最佳性能的压电陶瓷。
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