Au@Ag纳米粒子与AgNPs/MIL-101纳米复合物的制备及其在SERS光谱分析中的应用

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近年来,由于环境污染、食品药品安全、重大传染疾病等问题日渐突出,人类的生命健康受到严重威胁。及时有效的生化检测方法可以提供强有力的预防监测和可靠的后续处理。现有的生化检测方法存在样品前处理复杂、检测灵敏度低、设备昂贵、检测时间长等缺点。因此,灵敏度高、特异性好、设备便于携带的快速现场检测技术吸引了越来越多研究者的目光。表面增强拉曼散射(Surface-Enhanced Raman Scattering,SERS)光谱技术是一种不断发展中的振动光谱学技术,通过放大局域表面等离子体激元激发产生的电磁场,进行高灵敏度的低浓度分析物结构检测。作为一种强有力的分析手段,SERS在化学检测、生物分析和鉴定、生物传感及光电等领域有越来越多的应用。现如今,限制SERS技术广泛应用的瓶颈是高性能SERS基底的可控制备。通过将所制备的SERS基底结合合适的实验处理方法并采用高灵敏度的拉曼谱仪,可将SERS技术发展成为一种特异性好、检测限低的快速现场检测分析方法。本论文以SERS增强效应明显的Ag、Au纳米粒子为基础,采用种子生长法制备出单分散球形的Au@Ag核壳纳米粒子,具有类似Ag纳米粒子的局部表面等离子体共振(LSPR)光学性质。利用SERS技术,将所制备出的纳米粒子溶胶用于对食品安全相关的农药与除草剂残留检测。实验结果显示,福美双和百草枯在果皮表面的检测限分别达到了4.51×10-6g/cm2和2.57×10-5g/cm2,验证了Au@Ag NPs作为SERS基底在食品安全快速检测领域应用的实用性,并且SERS信号强度对数值与样品浓度对数值之间具有良好的线性关系。金属有机框架(Metal Organic Frameworks,MOFs)是一类新型的具有多孔结构特征的高结晶性材料,由金属离子和有机配体有序组装,通过协调作用连接在一起。金属纳米粒子与MOFs材料组合形成新的纳米复合材料,MOFs材料可被用作纳米粒子的稳定基体,应用于SERS技术研究中。本文将Ag纳米粒子封装在MIL-101(Cr)这种MOF材料中,MOF材料大的表面积和多孔的结构可使分析物分子通过预浓缩方式更加接近金属纳米粒子表面。经过对制备条件进行优化,采用电子显微镜、XRD、EDX、UV-vis等手段对这种纳米复合材料进行了表征,并采用4-巯基吡啶为拉曼标记分子研究了该纳米复合材料的SERS活性,计算了其增强因子(约为1.17×106)。将该纳米复合材料用作SERS基底,采用SERS光谱技术对水溶液中的痕量葡萄糖进行了检测分析,这一工作为之后应用SERS方法对葡萄糖开展定量分析研究打下了基础。
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