端基化胆甾醇聚N-异丙基丙烯酰胺-Eu(Ⅲ)络合物的合成与性能研究

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本文首先合成了引发剂2-氯丙酰化胆甾醇,采用原子转移自由基聚合法,在DMF/H2O中引发N-异丙基丙烯酰胺单体聚合,得到端基为胆甾基的聚N-异丙基丙烯酰胺(Ch-PNIPAM)。其次,将Ch-PNIPAM与具有优异荧光性能的稀土元素铕(Ⅲ)和小分子配体α-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)配位,制备出Eu(Ⅲ)-Ch-PNIPAM及Eu(Ⅲ)-Ch-PNIPAM-TTA配合物,并对配合物的温敏和荧光性能进行研究。最后,以分子量不同的配合物为研究对象,分别对配合物的荧光强度与温度的关系进行了深入研究,结果发现:Ch-PNIPAM聚合的一级动力学曲线显示可控性良好,分子量分布在1.06至1.12之间。Ch-PNIPAM及其含Eu(Ⅲ)配合物均具有很好的温敏性,Ch-PNIPAM的最低临界溶解温度(LCST)约为30.9℃,因疏水胆甾基的影响使其比PNIPAM的LCST(32℃)降低。同时,Eu(Ⅲ)的加入也使配合物的LCST比Ch-PNIPAM的有所升高。所有配合物均具有优异的荧光性能,配合物的激发和发射光谱中的峰强度比EuCl3的显著增强,发射光谱在613nm处呈现出Eu(Ⅲ)的5Do→7FJ(J=0,1,2,3)特征跃迁。随着体系温度的升高,配合物的荧光强度也呈现出逐渐增强的趋势,且升温过程中可明显观察到相分离,可将此特性用于荧光分子温度计的研究。
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