卟啉/多酸/水滑石体系的构筑及其三阶非线性光学性质研究

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卟啉具有较大的非线性光学系数、良好的稳定性和可修饰性,在非线性光学领域得到了人们的关注,进一步提高卟啉的非线性和制备卟啉器件对于卟啉的实际应用十分重要。本论文选用四(对羧基苯基)卟啉、Preyssler型多酸和镁铝水滑石分别利用层层自组装法和剥离-重堆积法制备了卟啉/水滑石薄膜、卟啉/多酸/水滑石薄膜和卟啉/多酸/水滑石共插层复合物,采用纳秒激光脉冲为光源利用Z-扫描法对它们的三阶非线性光学性质进行了测定,主要研究结果如下:(1)卟啉/水滑石薄膜规则生长,表面均匀平整,强光作用下表现出饱和吸收性质和自散焦行为,非线性吸收性质与卟啉溶液相反,这可以归因于薄膜表面态捕获效应。卟啉/水滑石薄膜的非线性随层数的增加而逐渐增大,50层薄膜的χ(3)=6.4×10-11esu,除去较低的层数,卟啉/水滑石薄膜比卟啉溶液具有更强的非线性,这是由于薄膜中卟啉具有更大的浓度。(2)卟啉/多酸/水滑石薄膜均匀生长,表面平整光滑,具有饱和吸收性质和自散焦行为,非线性光学效应随层数增加而增强,当薄膜层数和卟啉含量相同时,卟啉/多酸/水滑石薄膜比卟啉/水滑石薄膜具有更大的非线性光学性质,20层卟啉/多酸/水滑石薄膜的三阶非线性光学系数是相应卟啉/水滑石薄膜的1.67倍,这可能是不同层间的多酸和卟啉分子发生给受体相互作用导致的。(3)卟啉/多酸/水滑石共插层复合物具有单一晶相,层间多酸卟啉比例随反应溶液中多酸卟啉比例改变。共插层复合物具有反饱和吸收性质和自散焦行为,当复合物悬浊液中卟啉的浓度相同时,随着层间多酸卟啉比例的增大,悬浊液非线性效应逐渐增强,可能是多酸卟啉间给受体相互作用增强了层间卟啉的非线性。
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