【摘 要】
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本论文围绕过渡金属钯催化的非活化烯烃分子内双官能团化反应展开。利用二价钯到四价钯的催化循环模式,探究了金属有机化学中烯烃官能团化的一些难点,主要内容分为以下两部分一、基于配体调控的钯催化烯烃的6-endo和5-exo双胺化反应针对钯催化烯烃双官能团化反应,通过改变吡啶噁唑啉配体的结构,成功地实现了钯催化烯烃分子内胺化反应的区域选择性调控;在N-氟代双苯磺酰胺作为氧化剂和胺源,醋酸钯作为催化剂,在小
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本论文围绕过渡金属钯催化的非活化烯烃分子内双官能团化反应展开。利用二价钯到四价钯的催化循环模式,探究了金属有机化学中烯烃官能团化的一些难点,主要内容分为以下两部分一、基于配体调控的钯催化烯烃的6-endo和5-exo双胺化反应针对钯催化烯烃双官能团化反应,通过改变吡啶噁唑啉配体的结构,成功地实现了钯催化烯烃分子内胺化反应的区域选择性调控;在N-氟代双苯磺酰胺作为氧化剂和胺源,醋酸钯作为催化剂,在小位阻的喹啉噁唑啉作为配体条件下,反应选择性的得到6-endo环化的3-胺基哌啶类产物;而当利用大位阻的吡啶噁唑啉配体时,反应则以5-exo型关环得到的3-胺基四氢吡咯类产物,从而从同样的底物出发,选择性地构建了五元及六元环状的双胺类化合物。二、钯催化非活性烯烃的分子内5-exo胺硫三氟甲基化反应通过探索钯催化高烯丙基胺类底物的胺硫三氟甲基化反应,实现了C-N键和C-S键的高效构建。通过反应优化,以醋酸钯为催化剂,Ag SCF3为硫三氟甲基源,Selectfluor为氧化剂,成功实现了烯烃的分子内的胺化/硫三氟甲基化反应,反应专一性的得到五元环状产物,为构建含SCF3的含氮杂环类化合物提供了一种新方法。
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